[(benzyloxy)methyl](tert-butyl)chloro(methyl)silane | 138380-22-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [(benzyloxy)methyl](tert-butyl)chloro(methyl)silane
• 英文别名: Tert-butyl-chloro-methyl-(phenylmethoxymethyl)silane
• CAS: 138380-22-0
• 化学式: C₁₃H₂₁ClOSi
• 分子量: 256.848
• InChiKey: CJHLCFRXXUEHIM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.36
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(benzyloxy)methyl](tert-butyl)chloro(methyl)silane 在 盐酸 、 叔丁基锂 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 2.33h， 生成 <<(benzyloxy)methyl>(tert-butyl)methylsilyl> methyl ketone
  参考文献：
  名称：

  有机合成中的手性酰基硅烷。外消旋烷氧基甲基取代的酰基硅烷的非对映选择性1,2-加成

  摘要：

  三烷氧基甲基取代的acyisilanes的合成1 - 3中描述（方案1和2）。他们与NaBH 4和PhLi的反应产生了相应的醇，具有中等至良好的非对映异构体诱导能力（高达78％de;参见表），具体取决于所使用的溶剂（方案3）。结果表明，在Et 2 O中，与PhLi的反应通过6元螯合物进行（参见方案4中的C）。），从而带来具有较高de（74–78％）的产品。在THF中，不会形成这些螯合物，因此，添加时会发生反向且较低的立体选择性（34-50％de）。

  DOI：

  10.1002/hlca.19910740712
• 作为产物：
  描述：

  (chloromethyl)bis(benzyloxy)methylsilane 在 lithium aluminium tetrahydride 、 氯 、 sodium hydride 作用下， 以 四氯化碳 、 乙醚 、 正戊烷 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 [(benzyloxy)methyl](tert-butyl)chloro(methyl)silane
  参考文献：
  名称：

  有机合成中的手性酰基硅烷。外消旋烷氧基甲基取代的酰基硅烷的非对映选择性1,2-加成

  摘要：

  三烷氧基甲基取代的acyisilanes的合成1 - 3中描述（方案1和2）。他们与NaBH 4和PhLi的反应产生了相应的醇，具有中等至良好的非对映异构体诱导能力（高达78％de;参见表），具体取决于所使用的溶剂（方案3）。结果表明，在Et 2 O中，与PhLi的反应通过6元螯合物进行（参见方案4中的C）。），从而带来具有较高de（74–78％）的产品。在THF中，不会形成这些螯合物，因此，添加时会发生反向且较低的立体选择性（34-50％de）。

  DOI：

  10.1002/hlca.19910740712

文献信息

• A chiral silyl ether as auxiliary for the asymmetric nucleophilic addition to α- and β-silyloxy carbonyl compounds
  作者：Michael Trzoss、Jie Shao、Stefan Bienz

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)00553-7

  日期：2002.7

  Chiral silicon groups, attached as protective group in proximity to a prostereogenic functionality by means of an ether linkage, can act, at least in specific cases, efficiently as stereochemical directors. The addition of Grignard reagents to α- and β-silyloxy carbonyl compounds (silyloxy is the stereogenic (Me3C)(BnOCH2)MeSiO-group) afforded the respective products with stereofacial selectivities

  手性硅基团通过醚键作为保护基团，通过醚键连接在促排卵的官能团附近，至少在特定情况下，可以有效地充当立体化学导向剂。向α-和β-甲硅烷氧基羰基化合物（甲硅烷氧基为立体异构（Me 3 C）（BnOCH 2）MeSiO-基团）添加格氏试剂，得到的相应产物的立体选择性高达92％。讨论了选择性的来源及其对结构参数的依赖性。可能尚未通过辅助组的结构优化来增加所描述原理的潜力。
• Preparation of a `Si-centered' chiral auxiliary by resolution
  作者：Michael Trzoss、Jie Shao、Stefan Bienz

  DOI：10.1016/j.tetasy.2004.03.014

  日期：2004.5

  (R)- and (S)-[(benzyloxy)methyl](tert-butyl)methylsilane [(−)-(R)-1 and (+)-(S)-1], possessing a stereogenic center at the Si-atom, were prepared in highly enantiomerically enriched form by resolution via diastereomeric silyl ethers. Conversion of the hydrosilanes into different functionalized chiral silanes by direct or stepwise substitution of the (Si)–H-atom was shown to proceed with high stereoselectivity

  （R）-和（S）-[（苄氧基）甲基]（叔丁基）甲基硅烷[（-）-（R）-1和（+）-（S）-1 ]，在Si上具有立体中心通过非对映异构的甲硅烷基醚拆分，以高度对映体富集的形式制备α-原子。通过直接或逐步取代（Si）–H原子将氢硅烷转化为不同的官能化手性硅烷，可以实现高立体选择性（在优化条件下为96–98％立体选择性），从而可以制备手性硅所在的底物部分可以用作立体选择性转化的手性助剂。
• Chiral Acylsilanes in Organic Synthesis. Part 2. The role of the solvent, the organometallic reagent, and the nature of the substrate for the diastereoselectivity of 1,2-additions to racemic alkoxymethyl-substituted acylsilanes
  作者：Alexander Chapeaurouge、Stefan Bienz

  DOI：10.1002/hlca.19930760507

  日期：1993.8.11

  The role of the solvent, the organometallic reagent, and the nature of the substrate for the diastereoselectivity of 1,2-additions to racemic alkoxymethyl-substituted acylsilanes was investigated with the acylsilanes 1a–d by variation of the reaction parameters. The results obtained in this study support strongly the previously proposed preferred ‘chelate-controlled’ reaction path followed under several

  通过改变反应参数，与酰基硅烷1a-d一起研究了溶剂，有机金属试剂的作用以及底物的性质，即1,2-加成与外消旋烷氧基甲基取代的酰基硅烷的非对映选择性。在这项研究中获得的结果有力地支持了先前提出的在几种反应条件下优选的“螯合物控制”的反应路径：在提供最少溶剂的情况下，与最佳螯合底物与路易斯酸酸性最大的有机金属试剂反应可获得最高的立体选择性。结果表明，使用最佳反应条件可以得到几乎完全的立体选择性。
• A Novel Stereoselective Reaction Cascade Leading fromα-Silylated Allylic Alcohols to Aldol-Type Products
  作者：Jürg Fässler、Valentin Enev、Stefan Bienz

  DOI：10.1002/(sici)1522-2675(19990407)82:4<561::aid-hlca561>3.0.co;2-u

  日期：1999.4.7

  The treatment of alpha-silylated allylic alcohols with epoxidizing reagents afforded in a highly stereocontrolled fashion a-silylated aldols. The transformation is proposed to proceed either by a reaction cascade involving stereospecific epoxidation of the allylic-alcohol moiety followed by an acid-supported pinacol-type rearrangement, or by a sequence consisting of a pi-face-selective electrophilic attack at the allylic silane moiety with hyperconjugative stabilization of the evolving carbocation, followed by rearrangement of the thus obtained pentacoordinated silanium ion (see Scheme 3). Depending on the reaction conditions, the pi-face selectivity of the oxidation step is controlled by the: stereogenic C-atom or the more remote Si-center of chirality.