phenylmethyl [(1S)-2-oxo-2-(2-oxo-3-oxazolidinyl)-1-(phenylmethyl)ethyl]carbamate | 852099-69-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: phenylmethyl [(1S)-2-oxo-2-(2-oxo-3-oxazolidinyl)-1-(phenylmethyl)ethyl]carbamate
• 英文别名: benzyl N-[(2S)-1-oxo-1-(2-oxo-1,3-oxazolidin-3-yl)-3-phenylpropan-2-yl]carbamate
• CAS: 852099-69-5
• 化学式: C₂₀H₂₀N₂O₅
• 分子量: 368.389
• InChiKey: HLFHDIXSPCEZPO-KRWDZBQOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  84.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  phenylmethyl [(1S)-2-oxo-2-(2-oxo-3-oxazolidinyl)-1-(phenylmethyl)ethyl]carbamate 、 N-叔丁基丙烯酰胺 在 samarium diiodide 、 水 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 以58%的产率得到(5S)-N-tert-butyl 5-benzyloxycarbonylamino-4-oxo-6-phenylhexanamide
  参考文献：
  名称：

  二碘化钐促进分子间自由基羰基加成的机理证据

  摘要：

  在这项工作中，进行了机理研究，以了解 SmI2/H2O 介导的 N-酰基恶唑烷酮与丙烯酸酯和丙烯酰胺的偶联，分别提供 γ-酮酯和酰胺。我们的结果提供了实验证据，表明二碘化钐可以促进通过与羰基底物的分子间自由基加成反应形成 CC 键。与 N-环丙基羰基-2-恶唑烷酮的偶联反应表明 α,β-不饱和酯/酰胺被低价镧系元素试剂还原，而不是最初提出的 N-酰基恶唑烷酮 (J. Am. Chem. Soc. 2005) , 127, 6544)。速率测量支持在 N-酰基恶唑烷酮存在下通过 SmI2/H2O 优先还原丙烯酸酯或丙烯酰胺。在不存在 N-酰基恶唑烷酮的情况下，SmI2/H2O 促进丙烯酸酯的二聚化，而丙烯酰胺的 C=C 键减少。此外，Cbz 保护的苯丙氨酸的 Pfp 酯与丙烯酰胺的偶联仅导致丙烯酰胺和回收酯的还原，而与 N-酰基恶唑烷酮衍生物的相同偶联提供了 γ-酮酰胺。这些结果意味着不能发

  DOI：

  10.1021/ja060553v
• 作为产物：
  描述：

  2-唑烷酮 、 Cbz-phenylalanine 4-pyridylthioester 在 三甲基铝 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 48.0h， 以81%的产率得到phenylmethyl [(1S)-2-oxo-2-(2-oxo-3-oxazolidinyl)-1-(phenylmethyl)ethyl]carbamate
  参考文献：
  名称：

  扩大SmI 2促进的酰基型自由基加成反应的范围

  摘要：

  观察到简单羧酸和氨基酸的N-酰基恶唑烷酮与取代的丙烯酰胺和丙烯酸酯成功进行了SmI 2促进的偶联，提供了多种官能化的γ-酮酰胺和酯，收率达到85％。由于先前发现许多这些还原偶联在使用相应的4-吡啶基硫代酯方面是无效的，因此该方法的适用性已得到显着改善。该方法适用于制备与两种有效的天冬氨酸蛋白酶抑制剂，肾素抑制剂阿利吉仑和γ-分泌酶抑制剂L-685,458有关的结构。最后，用于制备一个方便的两步程序Ñ的酰基恶唑烷酮Ñ已经设计了-保护的氨基酸，其提供了始终良好的相应酰亚胺的产率。

  DOI：

  10.1021/jo061299s

文献信息

• Can Decarbonylation of Acyl Radicals Be Overcome in Radical Addition Reactions? En Route to a Solution Employing <i>N</i>-Acyl Oxazolidinones and SmI₂/H₂O
  作者：Christina M. Jensen、Karl B. Lindsay、Rolf H. Taaning、Jakob Karaffa、Anna Mette Hansen、Troels Skrydstrup

  DOI：10.1021/ja050420u

  日期：2005.5.1

  The application of acyl radicals in radical addition reactions in the absence of a CO atmosphere is generally limited to aryl or alpha-unsubstituted alkyl acyl radicals due to competing decarbonylations where the rate constant for this degradation process surpasses 104 s-1. In this work, a potential solution to avoid the problem of decarbonylations is presented employing N-acyl oxazolidinones which

  由于竞争性脱羰，在没有 CO 气氛的自由基加成反应中，酰基自由基的应用通常仅限于芳基或 α-未取代的烷基酰基自由基，其中该降解过程的速率常数超过 104 s-1。在这项工作中，提出了一种避免脱羰问题的潜在解决方案，使用 N-酰基恶唑烷酮，在二碘化钐和水的存在下将其还原为酰基自由基等价物。在丙烯酰胺、丙烯酸酯或丙烯腈的帮助下，正式酰基自由基加成的产物的产率高达 87%。给出了脱羰速率常数甚至超过 108 s-1 的例子。建议该反应通过类酮基中间体进行。
• Expanding the Scope of the Acyl-Type Radical Addition Reactions Promoted by SmI₂
  作者：Jakob Karaffa、Karl B. Lindsay、Troels Skrydstrup

  DOI：10.1021/jo061299s

  日期：2006.10.1

  N-Acyl oxazolidinones of simple carboxylic acids and amino acids were observed to undergo successful SmI2-promoted couplings with substituted acrylamides and acrylates, affording a variety of functionalized γ-ketoamides and -esters with yields attaining 85%. As many of these reductive couplings were previously found to be ineffective employing the corresponding 4-pyridylthio esters, the applicability

  观察到简单羧酸和氨基酸的N-酰基恶唑烷酮与取代的丙烯酰胺和丙烯酸酯成功进行了SmI 2促进的偶联，提供了多种官能化的γ-酮酰胺和酯，收率达到85％。由于先前发现许多这些还原偶联在使用相应的4-吡啶基硫代酯方面是无效的，因此该方法的适用性已得到显着改善。该方法适用于制备与两种有效的天冬氨酸蛋白酶抑制剂，肾素抑制剂阿利吉仑和γ-分泌酶抑制剂L-685,458有关的结构。最后，用于制备一个方便的两步程序Ñ的酰基恶唑烷酮Ñ已经设计了-保护的氨基酸，其提供了始终良好的相应酰亚胺的产率。
• Mechanistic Evidence for Intermolecular Radical Carbonyl Additions Promoted by Samarium Diiodide
  作者：Anna Mette Hansen、Karl B. Lindsay、P. K. Sudhadevi Antharjanam、Jakob Karaffa、Kim Daasbjerg、Robert A. Flowers、Troels Skrydstrup

  DOI：10.1021/ja060553v

  日期：2006.8.1

  In this work, mechanistic studies were performed to understand the SmI2/H2O-mediated coupling of N-acyl oxazolidinones with acrylates and acrylamides, providing gamma-keto esters and amides, respectively. Our results provide experimental evidence that C-C bond formation via intermolecular radical addition reactions to carbonyl substrates can be promoted by samarium diiodide. Coupling reactions with

  在这项工作中，进行了机理研究，以了解 SmI2/H2O 介导的 N-酰基恶唑烷酮与丙烯酸酯和丙烯酰胺的偶联，分别提供 γ-酮酯和酰胺。我们的结果提供了实验证据，表明二碘化钐可以促进通过与羰基底物的分子间自由基加成反应形成 CC 键。与 N-环丙基羰基-2-恶唑烷酮的偶联反应表明 α,β-不饱和酯/酰胺被低价镧系元素试剂还原，而不是最初提出的 N-酰基恶唑烷酮 (J. Am. Chem. Soc. 2005) , 127, 6544)。速率测量支持在 N-酰基恶唑烷酮存在下通过 SmI2/H2O 优先还原丙烯酸酯或丙烯酰胺。在不存在 N-酰基恶唑烷酮的情况下，SmI2/H2O 促进丙烯酸酯的二聚化，而丙烯酰胺的 C=C 键减少。此外，Cbz 保护的苯丙氨酸的 Pfp 酯与丙烯酰胺的偶联仅导致丙烯酰胺和回收酯的还原，而与 N-酰基恶唑烷酮衍生物的相同偶联提供了 γ-酮酰胺。这些结果意味着不能发