N-(methylpropionyl)oxazolidin-2-one | 109853-52-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑烷类
• 英文名称: N-(methylpropionyl)oxazolidin-2-one
• 英文别名: 3-isopropionyl-2-oxazolidinone；3-(2-Methylpropanoyl)-1,3-oxazolidin-2-one
• CAS: 109853-52-3
• 化学式: C₇H₁₁NO₃
• 分子量: 157.169
• InChiKey: ARSHJRVEDWAOQX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  100 °C(Press: 0.001 Torr)
• 密度：
  1.191±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  46.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-叔丁基丙烯酰胺 、 N-(methylpropionyl)oxazolidin-2-one 在 samarium diiodide 、 水 、 magnesium triflate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以73%的产率得到N-tert-butyl 5-methyl-4-oxohexanamide
  参考文献：
  名称：

  N-酰基恶唑烷酮中 CN 键旋转在 SmI2 促进的丙烯酰胺偶联中的重要性

  摘要：

  进行了详细的机理研究，以确定 SmI(2) 促进的 N-酰基恶唑烷酮和丙烯酰胺之间的碳-碳键形成反应中后电子转移步骤的主要因素。通过使两种 N-酰基恶唑烷酮与有限量的 N-叔丁基丙烯酰胺反应来进行竞争实验，然后根据产物分布，计算一系列 N-酰基恶唑烷酮对 N-新戊酰基恶唑烷酮的相对反应性值 (RV)作为参考。当 ln RV 与通过 DFT 计算获得的 CN 键旋转（s-反式到 s-顺式）的激活势垒作图时，对于简单的烷基 N-酰基恶唑烷酮获得了几乎线性的相关性，这意味着 CN 键从 s-trans 到 s-cis 构象的旋转是控制反应性的基本参数之一。这些结果得到了对相应酰亚胺衍生物进行的其他竞争实验的证实，其中旋转对于获得双齿配位是不必要的，并且没有观察到上述的这种相关性。对这些 SmI(2) 介导的转化的简单 N-酰基恶唑烷酮的反应性与 CN 键旋转的激活障碍相关的发现可能对涉及类似底物

  DOI：

  10.1021/ja903401y
• 作为产物：
  描述：

  3-(2-methylpropenoyl)-oxazolidin-2-one 在 三正丁基氢锡 、 magnesium bromide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 以44%的产率得到N-(methylpropionyl)oxazolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  在溴化镁二乙基醚化物的存在下，用氢化三丁基锡缀合α，β-不饱和酯和酰胺的还原

  摘要：

  我们在此报告，在溴化镁存在下，α-β-不饱和酯和酰胺（如丙烯酸芳基酯，丙烯酸的泛内酯，丙烯酸衣康酸酯和N-巴豆基樟脑樟脑）与氢化三丁基锡的共轭还原反应以中等至高收率进行二乙醚。还描述了金属卤化物提高产率的作用。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2007.08.059

文献信息

• Formation of<i>N</i>-Tributylstannyl Heterocycle from Bis(tributyltin) Oxide and ω-Haloalkyl Isocyanate. One-Pot Convenient Synthesis of 2-Oxazolidinones and Tetrahydro-2<i>H</i>-1,3-oxazin-2-one
  作者：Ikuya Shibata、Kenji Nakamura、Akio Baba、Haruo Matsuda

  DOI：10.1246/bcsj.62.853

  日期：1989.3

  Novel types of compounds, N-tributylstannyl-2-oxazolidinone (4a) and tetrahydro-2H-1,3-oxazin-2-one (4b), are formed from the adduct of (n-Bu3Sn)2O (1) with ω-haloalkyl isocyanate (2), and the subsequent coupling reaction with alkyl halides gives a variety of N-substituted 2-oxazolidinones and tetrahydro-2-oxazinones in a one-pot procedure. Both the cyclization and the coupling reaction proceed quantitatively in the presence of HMPA which enhances the reactivity of the Sn–heteroatom bond by coordination.

  新型化合物N-三正丁基锡-2-噁唑烷酮 (4a) 和四氢-2H-1,3-噁唑啉-2-酮 (4b) 是由(n-Bu3Sn)2O (1) 与ω-卤烷基异氰酸酯 (2)的加合物形成的。随后与烷基卤化物的偶联反应在一锅中生成多种N-取代的2-噁唑烷酮和四氢-2-噁唑啉酮。在HMPA的存在下，环化和偶联反应都以定量方式进行，HMPA通过配位增强了Sn–杂原子键的反应性。
• Formation of N-tributylstannyl-2-oxazolidone from (Bu3Sn)2O and 2-chloroethyl isocyanate
  作者：Ikuya Shibata、Akio Baba、Haruo Matsuda

  DOI：10.1039/c39860001703

  日期：——

  N-Tributylstannyl-2-oxazolidone is formed from the reaction of (Bu3Sn)2O and 2-chloroethyl isocyanate in the presence of hexamethylphosphoric triamide, and reacts with electrophiles to give N-substituted 2-oxazolidones in good yields.

  N-三丁基锡烷基-2-恶唑烷酮由（Bu 3 Sn）2 O和2-氯乙基异氰酸酯在六甲基磷酸三酰胺的存在下反应形成，并与亲电试剂反应以高收率得到N-取代的2-恶唑烷酮。
• Can Decarbonylation of Acyl Radicals Be Overcome in Radical Addition Reactions? En Route to a Solution Employing <i>N</i>-Acyl Oxazolidinones and SmI₂/H₂O
  作者：Christina M. Jensen、Karl B. Lindsay、Rolf H. Taaning、Jakob Karaffa、Anna Mette Hansen、Troels Skrydstrup

  DOI：10.1021/ja050420u

  日期：2005.5.1

  The application of acyl radicals in radical addition reactions in the absence of a CO atmosphere is generally limited to aryl or alpha-unsubstituted alkyl acyl radicals due to competing decarbonylations where the rate constant for this degradation process surpasses 104 s-1. In this work, a potential solution to avoid the problem of decarbonylations is presented employing N-acyl oxazolidinones which

  由于竞争性脱羰，在没有 CO 气氛的自由基加成反应中，酰基自由基的应用通常仅限于芳基或 α-未取代的烷基酰基自由基，其中该降解过程的速率常数超过 104 s-1。在这项工作中，提出了一种避免脱羰问题的潜在解决方案，使用 N-酰基恶唑烷酮，在二碘化钐和水的存在下将其还原为酰基自由基等价物。在丙烯酰胺、丙烯酸酯或丙烯腈的帮助下，正式酰基自由基加成的产物的产率高达 87%。给出了脱羰速率常数甚至超过 108 s-1 的例子。建议该反应通过类酮基中间体进行。
• Cyclopropanes via nucleophilic attack at the central carbon of (π-allyl)palladium complexes
  作者：Andreas Wilde、Andreas R. Otte、H. Martin R. Hoffmann

  DOI：10.1039/c39930000615

  日期：——

  A variety of carboanions (pKa of protonated carbanion 20) combine with (π-allyl)palladium complexes in the presence of N, N, N′, N′, tetramethylethylenediamine (TMEDA)via a new reaction mode, giving functionalized cyclopropanes.

  在N，N，N '，N '，四甲基乙二胺（TMEDA）存在下，各种碳负离子（质子化碳负离子20的p K a）与（π-烯丙基）钯配合物结合，通过新的反应模式产生官能化的环丙烷。
• Synthesis of .beta.-keto esters by the Reformatsky reaction of 3-acyloxazolidin-2-ones and -thiazolidine-2-thiones
  作者：Choji Kashima、Xin Cheng Huang、Yukari Harada、Akira Hosomi

  DOI：10.1021/jo00055a046

  日期：1993.1