1,1-diallyl-1-silacyclobutane | 74861-47-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: 1,1-diallyl-1-silacyclobutane
• 英文别名: 1,1-Di(prop-2-enyl)-1-silacyclobutane；1,1-bis(prop-2-enyl)siletane
• CAS: 74861-47-5
• 化学式: C₉H₁₆Si
• 分子量: 152.312
• InChiKey: POAVLYPAAWIMAM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  170.9±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.82±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.21
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1-diallyl-1-silacyclobutane 在 碘 、 三乙胺 作用下， 以 氘代氯仿 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 1-(cyclohexyloxy)-1-(2-(iodomethyl)pent-4-en-1-yl)siletane
  参考文献：
  名称：

  碘介导的二烯丙基硅烷重排

  摘要：

  可以使二烯丙基硅烷在用I 2处理后重新排列。在测试的硅烷中，二烯丙基二苯基硅烷显示出进行这种分子内碳阳离子烯丙基化过程的最大可能性。最初形成的碘硅烷醚化后，该转化产物代表有用的合成中间体，适用于烷基化和复分解/环化反应。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2017.07.045
• 作为产物：
  描述：

  氯丙烯镁 、 1，1-二氯硅基环丁烷 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以57.5%的产率得到1,1-diallyl-1-silacyclobutane
  参考文献：
  名称：

  Metathesis of dialkenylsilanes and polymerization of 1,1-dimethyl-1-sila-3-cyclopentene in presence of aluminum-rhenium catalysts

  摘要：

  DOI：

  10.1007/bf00949601

文献信息

• Chemoselective Carbonyl Allylations with Alkoxyallylsiletanes
  作者：Paul Spaltenstein、Elizabeth J. Cummins、Kelly-Marie Yokuda、Tim Kowalczyk、Timothy B. Clark、Gregory W. O’Neil

  DOI：10.1021/acs.joc.8b03028

  日期：2019.4.5

  include salicylaldehydes and glyoxylic acids. Chemoselectivity in these reactions is thought to arise from a mechanism involving first exchange of the alkyoxy group on silicon with a substrate hydroxyl followed by activation of a nearby carbonyl by the Lewis acidic siletane and intramolecular allylation. In this way, substrates containing multiple reactive carbonyl groups (e.g., dialdehyde or triketone) can

  烷烯丙基烯丙二烯能够高度化学和非对映选择性的羰基烯丙基甲硅烷基化。反应性底物包括水杨醛和乙醛酸。这些反应中的化学选择性被认为是由一种机制引起的，该机制包括首先将硅上的烷氧基与底物羟基进行交换，然后通过路易斯酸性硅烷基烷和分子内烯丙基化活化附近的羰基。以这种方式，甚至克服固有的亲电性偏压，也可以将含有多个反应性羰基（例如，二醛或三酮）的底物选择性地单芳基化。
• Ring Expansion of Silacyclobutanes with Allenoates to Selectively Construct 2- or 3-(<i>E</i>)-Enoate-Substituted Silacyclohexenes
  作者：Xiaoxiao Tang、Yan Zhang、Yulang Tang、Yi Li、Jiajing Zhou、Duyang Wang、Lu Gao、Zhishan Su、Zhenlei Song

  DOI：10.1021/acscatal.1c05831

  日期：2022.5.6

  structural diversity of silacycles has been largely limited due to the lack of general synthetic methods. Here, we report an efficient synthesis of exo-cyclic enoate-substituted silacyclohexenes by the ring expansion of silacyclobutanes with allenoates. The reaction proceeds with two regioselectivities during Si–C bond insertion. In the presence of the Pd/PR3 catalyst, unsubstituted allenoates undergo β, γ-insertion

  硅环是含硅功能分子中最重要的核心框架之一。然而，由于缺乏通用的合成方法，硅环的结构多样性在很大程度上受到了限制。在这里，我们报告了通过硅环丁烷与烯丙酸酯的扩环来有效合成外环烯酸酯取代的硅环己烯。在 Si-C 键插入过程中，反应以两种区域选择性进行。在 Pd/PR 3催化剂存在下，未取代的烯丙酸酯经历 β, γ-插入形成 Si-Cβ 键，得到 2-( E)-烯酸酯取代的硅环己烯。在该途径中，手性亚磷酰胺配体用于对映选择性构建立体硅中心。在第二种途径中，在 PtCl 2催化剂存在下，α-取代的烯丙酸酯经历 γ，β-插入形成 Si-Cγ 键，产生 3-( E )-烯酸酯取代的硅环己烯。已经进行了控制实验和密度泛函理论计算，以了解 Pd 和 Pt 催化的扩环反应的区域和立体化学结果。
• Synthesis of silicon-carbon spiranes by metathesis on an aluminumrhenium catalyst
  作者：N. V. Ushakov、E. B. Portnykh、N. A. Pritula、E. Sh. Finkel'shtein

  DOI：10.1007/bf00962446

  日期：1989.12
• Ushakov, N. V.; Pritula, N. A., Journal of general chemistry of the USSR, 1992, vol. 62, # 6.2, p. 1087 - 1091
  作者：Ushakov, N. V.、Pritula, N. A.

  DOI：——

  日期：——
• Iodine-mediated rearrangements of diallylsilanes
  作者：Gregory W. O'Neil、Elizabeth J. Cummins

  DOI：10.1016/j.tetlet.2017.07.045

  日期：2017.8

  Diallylsilanes can be made to rearrange upon treatment with I2. Of the silanes tested, diallyldiphenylsilane showed the greatest propensity to undergo this intramolecular carbocation allylation process. After etherification of the initially formed iodosilane, the products from this transformation represent useful synthetic intermediates, suitable for alkylation and cross-metathesis/annulation reactions

  可以使二烯丙基硅烷在用I 2处理后重新排列。在测试的硅烷中，二烯丙基二苯基硅烷显示出进行这种分子内碳阳离子烯丙基化过程的最大可能性。最初形成的碘硅烷醚化后，该转化产物代表有用的合成中间体，适用于烷基化和复分解/环化反应。