(α6aH,α6bH,α12bH,α12cH)-cyclobuta<1,2-c,4-3-c¹>bis<1>benzopyran-6,7-dione | 855311-05-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 3,4-二氢香豆素
• 英文名称: (α6aH,α6bH,α12bH,α12cH)-cyclobuta<1,2-c,4-3-c¹>bis<1>benzopyran-6,7-dione
• 英文别名: (6ar,6bc,12bc,12cc)-6a,6b,12b,12c-tetrahydro-cyclobuta[1,2-c;4,3-c'] dichromium ene-6,7-dione；(6ar,6bc,12bc,12cc)-6a,6b,12b,12c-Tetrahydro-cyclobuta[1,2-c;4,3-c']dichromen-6,7-dion；syn HH coumarin dimer；(1S,2R,11R,12S)-9,14-dioxapentacyclo[10.8.0.02,11.03,8.015,20]icosa-3,5,7,15,17,19-hexaene-10,13-dione
• CAS: 855311-05-6
• 化学式: C₁₈H₁₂O₄
• 分子量: 292.291
• InChiKey: LLDOJHIQWQQUIQ-GEEKYZPCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (α6aH,α6bH,α12bH,α12cH)-cyclobuta<1,2-c,4-3-c¹>bis<1>benzopyran-6,7-dione 以 甲醇 为溶剂， 生成 2,2'-dihydroxystilbene
  参考文献：
  名称：

  头对头香豆素二聚体与胺的反应和加合物的热行为

  摘要：

  顺式头对头香豆素二聚体与胺的内酯开环反应得到 c-3,c-4-双(2-羟基苯基)-r-1,c-2-环丁烷二甲酰胺和/或二甲酰亚胺。酰胺与酰亚胺的产物比例随反应温度和所用胺的量而变化。这些内酯开环衍生物的热反应根据胺部分的性质以两种方式进行，得到原始香豆素二聚体或 2,2'-二羟基二苯乙烯和马来酰亚胺衍生物。

  DOI：

  10.1246/cl.1982.1325
• 作为产物：
  描述：

  (S,S)-1,6-bis(o-chlorophenyl)-1,6-diphenylhexa-2,4-diyne-1,6-diol-coumarin (1:2) 以 solid 为溶剂， 反应 9.0h， 以100%的产率得到(α6aH,α6bH,α12bH,α12cH)-cyclobuta<1,2-c,4-3-c¹>bis<1>benzopyran-6,7-dione
  参考文献：
  名称：

  Stereospecific photodimerization of coumarins in crystalline inclusion complexes. Molecular and crystal structure of 1:2 complex of (S,S)-(-)-1,6-bis(o-chlorophenyl)-1,6-diphenyl-hexa-2,4-diyne-1,6-diol and coumarin

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00024a052

文献信息

• Lewis acid catalysis of photochemical reactions. 8. Photodimerization and cross-cycloaddition of coumarin
  作者：Frederick D. Lewis、Steven V. Barancyk

  DOI：10.1021/ja00205a015

  日期：1989.11

  Photodimerisation de la coumarine en hexahydro-6,6a,6b,7,12b,12c cyclobuta [1,2-c:4,3-c']-et-[1,2-c:3,4-c'] bisbenzopyranne-1 diones-6,7 et -6,12

  香豆素六氢-6,6a,6b,7,12b,12c cyclobuta [1,2-c:4,3-c']-et-[1,2-c:3,4-c'] 的光二聚化双苯并吡喃-1 diones-6,7 et -6,12
• Templating Photodimerization of Coumarins within a Water-Soluble Nano Reaction Vessel
  作者：S. Karthikeyan、V. Ramamurthy

  DOI：10.1021/jo0606498

  日期：2006.8.1

  An octahedral Pd nanocage serves as a reaction vessel to control photodimerization of coumarins in water. The coumarin derivatives explored in this study react within the Pd nanocage to selectively yield a syn head−head dimer, whereas in water, they yield either a mixture of dimers or a different isomer. The selective dimerization is interpreted to mean that the monomers are preorganized by the cage

  八面体钯纳米笼用作控制容器中香豆素光二聚化的反应容器。在这项研究中探索的香豆素衍生物在Pd纳米笼中发生反应，选择性地产生了一个syn head - head二聚体，而在水中，它们要么生成二聚体的混合物，要么生成不同的异构体。选择性二聚化被解释为意味着单体通过弱的分子间作用力被笼子预组织。与先前用于控制光二聚化反应的几何结构的其他宿主相比，在纳米笼中获得的选择性更为通用和可预测。
• Applications of a Bis-Urea Phenylethynylene Self-Assembled Nanoreactor for [2 + 2] Photodimerizations
  作者：Sandipan Dawn、Sahan R. Salpage、Brent A. Koscher、Andreas Bick、Arief C. Wibowo、Perry J. Pellechia、Linda S. Shimizu

  DOI：10.1021/jp505304n

  日期：2014.11.13

  potentially photoreactive guests to interrogate the utility of the one-dimensional nanochannels of a porous host to absorb and facilitate the reaction of encapsulated guests. The host is a columnar self-assembled phenylethynylene bis-urea macrocycle, which absorbs guests, including coumarin, 6-methyl coumarin, 7-methyl coumarin, 7-methoxy coumarin, acenaphthylene, cis-stilbene, trans-stilbene, and trans-β-methylstyrene

  密闭环境可用于通过影响反应物的组织，改变被捕获分子的迁移率，促进一个反应途径或选择性稳定产物来改变反应的选择性。该手稿利用了一系列潜在的光反应性客体来询问多孔主体的一维纳米通道的效用，以吸收并促进被包封的客体的反应。宿主是柱状自组装的苯基乙炔基双脲大环化合物，可吸收来宾，包括香豆素，6-甲基香豆素，7-甲基香豆素，7-甲氧基香豆素，，顺式-sti，反式-二苯乙烯和反式的-β-甲基苯乙烯，得到结晶包合物。我们使用粉末X射线衍射检查了主体：客体复合物的结构，这表明它们是有序的高度结晶的材料。使用固态交叉极化幻角旋转13 C 1的研究1 H-CP-MAS NMR光谱表明，客人相对于宿主是可移动的。在紫外线照射下，我们观察到香豆素，6-甲基香豆素，7-甲基香豆素和ena的选择性光二聚反应，而其他底物即使在长时间紫外线照射下也没有反应。蒙特卡洛大法则的模拟结果表明，反应性宾客是紧密配对的，并以有
• γ-Cyclodextrin mediated photo-heterodimerization between cinnamic acids and coumarins
  作者：Aspen Rae Clements、Mahesh Pattabiraman

  DOI：10.1016/j.jphotochem.2014.10.001

  日期：2015.1

  The ability of γ-cyclodextrin to form ternary inclusion complexes has been utilized to mediate photo-heterodimerization between cinnamic acids and coumarins in the solid-state. Stabilizing steric and electronic interactions between the alkenes in the inclusion complex appear to be primarily responsible for directing the complexation toward the 1:1:1 hetero-guest pair complex. Photoexcitation of the

  γ-环糊精形成三元包合物的能力已被用于介导固态的肉桂酸和香豆素之间的光异二聚作用。包合物中烯烃之间稳定的空间和电子相互作用似乎主要负责将络合物引向1：1：1异质客体对络合物。配合物的光激发导致形成的异二聚体的比例明显高于存在互补电子和/或位阻特性的烯烃对的同二聚体的总产率。
• Photodimerization of coumarin revisited: Effects of solvent polarity on the triplet reactivity and product pattern
  作者：Thomas Wolff、Helmut Görner

  DOI：10.1039/b312335a

  日期：——

  results for the derivatives are very similar and the main difference is a lower Φisc for 1 in aqueous solution. The published product yields and patterns from preparative irradiations as a function of solvent polarity are discussed in view of the triplet properties.

  通过时间分辨紫外-可见吸收光谱研究了母体香豆素 (1) 和一系列 6-烷基取代香豆素（2-11 个，烷基链长度在 1 到 16 个 C 原子之间）在溶液中的光过程。概述了直接和二苯甲酮敏化激发条件下的三重态特性，而对光二聚体的任何单重态反应都不太可能发生。在苯、乙腈或甲醇中，1-11 的系间交叉量子产率很小，Φisc = 0.02-0.05，在水和 2,2,2-三氟乙醇中的量子产率大得多，Φisc = 0.1-0.5。在大多数情况下，发现固有衰减的速率常数低于 1 × 105 s-1。观察到的三重态与香豆素反应；该自猝灭步骤的速率常数在水溶液中最大，为 3 × 109 M-1 s-1，在苯中最小，为 3 × 107 M-1 s-1。衍生物的结果非常相似，主要区别在于 1 在水溶液中的 Φisc 较低。鉴于三重态特性，讨论了作为溶剂极性函数的制备辐照的已发表产物产率和模式。