rel-(6aR, 6bS, 12bS,12cR)-2,11-Dimethyl-6a,6b,12b,12c-tetrahydro-5,8-dioxa-dibenzo[a,i]biphenylene-6,7-dione | 611227-58-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 3,4-二氢香豆素
• 英文名称: rel-(6aR, 6bS, 12bS,12cR)-2,11-Dimethyl-6a,6b,12b,12c-tetrahydro-5,8-dioxa-dibenzo[a,i]biphenylene-6,7-dione
• 英文别名: (1S,2R,11R,12S)-5,18-dimethyl-9,14-dioxapentacyclo[10.8.0.02,11.03,8.015,20]icosa-3(8),4,6,15(20),16,18-hexaene-10,13-dione
• CAS: 611227-58-8
• 化学式: C₂₀H₁₆O₄
• 分子量: 320.345
• InChiKey: JKKSSXDHOHGKNS-USTZCAOPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  rel-(6aR, 6bS, 12bS,12cR)-2,11-Dimethyl-6a,6b,12b,12c-tetrahydro-5,8-dioxa-dibenzo[a,i]biphenylene-6,7-dione 在 sodium hydroxide 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 (1R,2R,2aS,8bS)-1-(2-hydroxy-5-methylphenyl)-7-methyl-3-oxo-1,2,2a,8b-tetrahydrocyclobuta[c]chromene-2-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  Yu, Xiuling; Scheller, Dieter; Rademacher, Otto, Journal of Organic Chemistry, 2003, vol. 68, # 19, p. 7386 - 7399

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  6-甲基香豆素 在 钯 作用下， 以 重水 为溶剂， 反应 10.0h， 以18%的产率得到rel-(6aR, 6bS, 12bS,12cR)-2,11-Dimethyl-6a,6b,12b,12c-tetrahydro-5,8-dioxa-dibenzo[a,i]biphenylene-6,7-dione
  参考文献：
  名称：

  水溶性纳米反应容器中香豆素的光二聚化模板化

  摘要：

  八面体钯纳米笼用作控制容器中香豆素光二聚化的反应容器。在这项研究中探索的香豆素衍生物在Pd纳米笼中发生反应，选择性地产生了一个syn head - head二聚体，而在水中，它们要么生成二聚体的混合物，要么生成不同的异构体。选择性二聚化被解释为意味着单体通过弱的分子间作用力被笼子预组织。与先前用于控制光二聚化反应的几何结构的其他宿主相比，在纳米笼中获得的选择性更为通用和可预测。

  DOI：

  10.1021/jo0606498

文献信息

• Manipulating Photochemical Reactivity of Coumarins within Cucurbituril Nanocavities
  作者：Nilotpal Barooah、Barry C. Pemberton、J. Sivaguru

  DOI：10.1021/ol801256r

  日期：2008.8.7

  Coumarin derivatives that are either cationic (7-ammonium) or neutral (7-hydroxy, 7-methoxy, 6-methyl) form a 1:2 host-guest complex with cucurbit[8]uril (CB[8]). Direct irradiation of these coumarin@CB[8] complexes in water gives head-to-tail (HT) adduct as the major product. The nature of the functional group (polar or nonpolar) at the 6 or 7 position on the coumarin dictates the type of HT adduct

  阳离子（7-铵）或中性（7-羟基，7-甲氧基，6-甲基）香豆素衍生物与葫芦[8]尿嘧啶（CB [8]）形成1：2主体-客体复合物。这些香豆素@CB [8]络合物在水中的直接辐照产生头对尾（HT）加合物作为主要产物。香豆素在6或7位上的官能团（极性或非极性）的性质决定了HT加合物的类型（顺式或反式）。据推测，可用的自由体积和疏水的封闭环境是所观察到的选择性的原因。
• Applications of a Bis-Urea Phenylethynylene Self-Assembled Nanoreactor for [2 + 2] Photodimerizations
  作者：Sandipan Dawn、Sahan R. Salpage、Brent A. Koscher、Andreas Bick、Arief C. Wibowo、Perry J. Pellechia、Linda S. Shimizu

  DOI：10.1021/jp505304n

  日期：2014.11.13

  potentially photoreactive guests to interrogate the utility of the one-dimensional nanochannels of a porous host to absorb and facilitate the reaction of encapsulated guests. The host is a columnar self-assembled phenylethynylene bis-urea macrocycle, which absorbs guests, including coumarin, 6-methyl coumarin, 7-methyl coumarin, 7-methoxy coumarin, acenaphthylene, cis-stilbene, trans-stilbene, and trans-β-methylstyrene

  密闭环境可用于通过影响反应物的组织，改变被捕获分子的迁移率，促进一个反应途径或选择性稳定产物来改变反应的选择性。该手稿利用了一系列潜在的光反应性客体来询问多孔主体的一维纳米通道的效用，以吸收并促进被包封的客体的反应。宿主是柱状自组装的苯基乙炔基双脲大环化合物，可吸收来宾，包括香豆素，6-甲基香豆素，7-甲基香豆素，7-甲氧基香豆素，，顺式-sti，反式-二苯乙烯和反式的-β-甲基苯乙烯，得到结晶包合物。我们使用粉末X射线衍射检查了主体：客体复合物的结构，这表明它们是有序的高度结晶的材料。使用固态交叉极化幻角旋转13 C 1的研究1 H-CP-MAS NMR光谱表明，客人相对于宿主是可移动的。在紫外线照射下，我们观察到香豆素，6-甲基香豆素，7-甲基香豆素和ena的选择性光二聚反应，而其他底物即使在长时间紫外线照射下也没有反应。蒙特卡洛大法则的模拟结果表明，反应性宾客是紧密配对的，并以有
• γ-Cyclodextrin mediated photo-heterodimerization between cinnamic acids and coumarins
  作者：Aspen Rae Clements、Mahesh Pattabiraman

  DOI：10.1016/j.jphotochem.2014.10.001

  日期：2015.1

  The ability of γ-cyclodextrin to form ternary inclusion complexes has been utilized to mediate photo-heterodimerization between cinnamic acids and coumarins in the solid-state. Stabilizing steric and electronic interactions between the alkenes in the inclusion complex appear to be primarily responsible for directing the complexation toward the 1:1:1 hetero-guest pair complex. Photoexcitation of the

  γ-环糊精形成三元包合物的能力已被用于介导固态的肉桂酸和香豆素之间的光异二聚作用。包合物中烯烃之间稳定的空间和电子相互作用似乎主要负责将络合物引向1：1：1异质客体对络合物。配合物的光激发导致形成的异二聚体的比例明显高于存在互补电子和/或位阻特性的烯烃对的同二聚体的总产率。
• Photodimerization of coumarin revisited: Effects of solvent polarity on the triplet reactivity and product pattern
  作者：Thomas Wolff、Helmut Görner

  DOI：10.1039/b312335a

  日期：——

  results for the derivatives are very similar and the main difference is a lower Φisc for 1 in aqueous solution. The published product yields and patterns from preparative irradiations as a function of solvent polarity are discussed in view of the triplet properties.

  通过时间分辨紫外-可见吸收光谱研究了母体香豆素 (1) 和一系列 6-烷基取代香豆素（2-11 个，烷基链长度在 1 到 16 个 C 原子之间）在溶液中的光过程。概述了直接和二苯甲酮敏化激发条件下的三重态特性，而对光二聚体的任何单重态反应都不太可能发生。在苯、乙腈或甲醇中，1-11 的系间交叉量子产率很小，Φisc = 0.02-0.05，在水和 2,2,2-三氟乙醇中的量子产率大得多，Φisc = 0.1-0.5。在大多数情况下，发现固有衰减的速率常数低于 1 × 105 s-1。观察到的三重态与香豆素反应；该自猝灭步骤的速率常数在水溶液中最大，为 3 × 109 M-1 s-1，在苯中最小，为 3 × 107 M-1 s-1。衍生物的结果非常相似，主要区别在于 1 在水溶液中的 Φisc 较低。鉴于三重态特性，讨论了作为溶剂极性函数的制备辐照的已发表产物产率和模式。
• Evaluating photodimerization of 6-methylcoumarin mediated by cucurbit[8]uril through mechanical grinding – Supramolecular effects of additives
  作者：Barry C. Pemberton、Angel Ugrinov、J. Sivaguru

  DOI：10.1016/j.jphotochem.2013.01.005

  日期：2013.3

  crystal X-ray determination of 1 from water reveals that the coumarins are oriented in a head-to-head fashion with the distance between the double bonds being 4.695 Å, a distance that is greater than the required Schmidt distance of 4.2 Å for efficient photodimerization in the crystalline state. Enhancement of photoreactivity of 1 upon mechanical grinding with additives appears to be the result of a combination

  用葫芦[8]尿素（CB [8]）或其他添加剂（例如硫脲）进行机械研磨后，6-甲基香豆素（1）显示出增强的光二聚化效率，并且完全形成了头对头的光二聚体。用CB [8]机械研磨1会导致主客体与固态红移荧光相互作用。这种荧光发射的红移类似于在298 K下溶液中CB [8] -1主-客体复合物观察到的红移发射。以CB [8]机械研磨1时，固态下的磷光发射分布图]与观察到的CB [8] –1的磷光曲线相似宿主-客体复合物在77K。从水中单晶X射线测定1表示，香豆素以头对头的方式取向，双键之间的距离为4.695Å，该距离大于晶态下有效的光二聚化所需的Schmidt距离为4.2Å。用添加剂机械研磨后1的光反应性增强似乎是多种因素共同作用的结果。：（a）在机械研磨和/或过程中可能形成的晶体缺陷/缺陷；（b）由于机械研磨而形成新相（我们无法观察到任何明显的结晶度变化，而不能完全排除非晶相的形成）。