(S)-1-(bromomethylsulfinyl)-4-methylbenzene | 31350-96-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-1-(bromomethylsulfinyl)-4-methylbenzene
• 英文别名: (S)-bromomethyl p-tolyl sulfoxide；(+)-(S)-α-Bromethyl-p-tolylsulfoxid；1-[(S)-bromomethylsulfinyl]-4-methylbenzene
• CAS: 31350-96-6
• 化学式: C₈H₉BrOS
• 分子量: 233.129
• InChiKey: NAFUTVYSZHPRIN-LLVKDONJSA-N

物化性质

• 熔点：
  92 °C(Solv: hexane (110-54-3); benzene (71-43-2))
• 沸点：
  331.4±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.59±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  36.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-1-(bromomethylsulfinyl)-4-methylbenzene 生成 (+)-(S)-p-tolyl p-tolylthiomethyl sulphoxide
  参考文献：
  名称：

  KUNIEDA N.; NOKAMI J.; KINOSHITA M., BULL. CHEM. SOC. JAP. , 1976, 49, NO 1, 256-259

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  (R)-(+)-甲基对甲苯砜 在 吡啶 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 溴 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (S)-1-(bromomethylsulfinyl)-4-methylbenzene
  参考文献：
  名称：

  β-二亚砜。二、一些光学活性β-二亚砜的制备

  摘要：

  由甲基取代的亚砜衍生的 α-亚磺酰基碳负离子 (1) 很容易与芳烃亚磺酸酯 (2) 反应，以良好的产率得到相应的 β-二亚砜 (3)。使用(-)-薄荷酯(-)-(S)-苯亚磺酸酯((-)-(S)-2b)、(-)-薄荷酯(-)-(S)-对甲苯亚磺酸酯((- )-(S)-2c)，以及衍生自 (+)-(R)- 或 (-)-(S)-甲基对甲苯亚砜的 α-对甲苯基亚磺酰基碳负离子以产生 (R,S)- 和/或(S,S)-五种 β-二亚砜 (3a-e) 的非对映异构体。获得的非对映异构体的构型分配是通过 NMR 和极化分析的组合完成的。

  DOI：

  10.1246/bcsj.49.256
• 作为试剂：
  描述：

  一氧化碳 、 二乙醇胺 在 四(三苯基膦)钯 、 cesium fluoride 、 (S)-1-(bromomethylsulfinyl)-4-methylbenzene 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 65.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 以77%的产率得到3-(2-羟乙基)-2-恶唑烷酮
  参考文献：
  名称：

  溴甲基亚砜，CO和N-亲核试剂的可切换钯催化剂反应：Csp 3处的氨基羰基化与胺的氧化羰基化

  摘要：

  根据催化体系和反应条件，α-溴甲基亚砜，一氧化碳和N-亲核试剂的钯催化反应遵循不同的反应路径。Pd-黄原磷催化剂通过氨基羰基化过程提供高产率的α-亚磺酰基酰胺，并且是非苄基sp 3-杂化碳的这种类型转化的第一个实例。另一方面，胺的氧化羰基化与α-溴甲基亚砜，一氧化碳和催化性Pd（PPh 3）4一起发生。在有氧条件下，由伯胺或仲胺生成脲和草酰胺。与环境亲核试剂（如氨基醇）的反应具有高度选择性，尽管存在醇官能团，但仅在氨基上进行。与简单胺的反应路径平行，当Pd-xantphos催化反应时，氨基醇转化为羟基亚磺酰基酰胺，而Pd（PPh 3）4催化剂提供了环状氨基甲酸酯。还描述了溴甲基亚砜与简单的醇和CO的烷氧基羰基化反应，生成相应的亚磺酰基酯。

  DOI：

  10.1021/jo301778n

文献信息

• Palladium-Catalyzed Reaction of Boronic Acids with Chiral and Racemic α-Bromo Sulfoxides
  作者：Nuria Rodríguez、Ana Cuenca、Carmen Ramírez de Arellano、Mercedes Medio-Simón、Denissa Peine、Gregorio Asensio

  DOI：10.1021/jo0487552

  日期：2004.11.1

  Palladium-catalyzed cross-coupling reactions of racemic α-bromo sulfoxides with boronic acids are carried out in either aqueous or nonaqueous medium with formation of a new C sp3−C sp2 bond. The arylation of chiral α-bromo sulfoxides occurs without racemization. The cross-coupling reaction is general and gives high yields with arylboronic acids substituted with either donor or acceptor groups but gives

  外消旋α-溴亚砜与硼酸的钯催化交叉偶联反应在水性或非水性介质中进行，形成新的C sp 3 -C sp 2键。手性α-溴亚砜的芳基化反应不会消旋地发生。交叉偶联反应是常规的，并且用供体或受体基团取代的芳基硼酸可获得高产率，而杂芳基硼酸则可获得较差的结果。使用脱气溶剂和CsF代替碱水溶液可获得最佳收率。碱水溶液的使用和氧的存在有利于均偶联副反应。
• Enzymatic Resolution and Decarboxylative Functionalization of α‐Sulfinyl Esters
  作者：Suraksha Gahalawat、Yesu Addepalli、Stephen P. Fink、Lakshmi Kasturi、Sanford D. Markowitz、Joseph M. Ready

  DOI：10.1002/chem.202302996

  日期：2024.2

  Enzymatic resolution of α-sulfinyl esters gives recovered ester and α-sulfinyl acid in high enantiomeric purity. Decarboxylative functionalization provides access to a wide range of optically active sulfoxides in both enantiomeric forms.

  α-亚爷酯的酶促分离得到具有高对映体纯度的回收酯和 α-亚爷酸。脱羧官能团化提供了两种对映体形式的多种光学活性亚砜。