Synthesis and characterization of xanthene-bridged Schiff-base dimanganese(iii) complexes: bimetallic catalysts for asymmetric oxidation of sulfides
作者:Masakazu Hirotsu、Naoki Ohno、Takashi Nakajima、Chie Kushibe、Keiji Ueno、Isamu Kinoshita
DOI:10.1039/b909491a
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Dimanganese(III) complexes of salen-type ligands anchored by 9,9-dimethylxanthene-4,5-diyl spacers were synthesized. Two types of structures, cyclic and acyclic forms, are presented. The 2 + 2 Schiff-base condensation of 5,5′-(9,9-dimethylxanthene-4,5-diyl)bis(salicylaldehyde) and 1,2-diaminobenzene gave a macrocyclic ligand, from which a cyclic dimanganese(III) complex was synthesized. A similar dimanganese(III)
锰(III) 的复合体 Salen型配体锚定 9,9-二甲基x吨-4,5-二基合成了间隔基。介绍了两种类型的结构:循环和非循环形式。2 + 2席夫碱缩合反应5,5'-(9,9-二甲基x吨-4,5-二基)双(水杨醛) 和 1,2-二氨基苯 给出了一个大环配体,从该环上 二锰(III)复合物被合成。一个相似的二锰(III) 金属辅助缩合反应合成了具有立体中心的配合物。 (1 R,2 R)-1,2-二氨基环己烷。 无环二锰(III) 由一个锚定的复合体 an吨 通过金属辅助的逐步缩合反应使用 an吨桥接 双(水杨醛), (1 R,2 R)-1,2-二氨基环己烷一盐酸盐和水杨醛。X射线晶体结构分析证实环状和非环状复合物都具有两个界面取向Salen-类型 锰(III)络合物中的MnMn距离约为ca。5.1Å。通过使用手性二聚配合物作为催化剂进行硫化物的不对称氧化,显示出对映体过量范围为5%至19%。