1-bromo-2-(but-1-en-2-yl)benzene | 326879-16-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-bromo-2-(but-1-en-2-yl)benzene
• 英文别名: 1-Bromo-2-but-1-en-2-ylbenzene；1-bromo-2-but-1-en-2-ylbenzene
• CAS: 326879-16-7
• 化学式: C₁₀H₁₁Br
• 分子量: 211.101
• InChiKey: DJUUCEUNEJTGAC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-bromo-2-(but-1-en-2-yl)benzene 在 1,5-hexadienerhodium(I)-chloride dimer 、 EtDUPHOS 、 叔丁基锂 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 正戊烷 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 (1S,3S,3'S)-3,3'-diethyl-2,2',3,3'-tetrahydro-1,1'-spirobi[benzo[b]silole]
  参考文献：
  名称：

  手性螺硅双茚满烃的不对称合成及应用。

  摘要：

  本文首次报道了通过Rh催化的不对称双氢硅化反应开发的一类手性螺硅双茚满骨架。Enantiopure SPSiOL（螺硅双茚满二醇）是一种用于制备各种手性配体和催化剂的新型手性结构单元，使用该方案可以轻松地以大于10克的规模制备。通过开发相应的单齿亚磷酰胺配体（SPSiPhos），初步证明了这种新型螺硅双茚满骨架在不对称催化中的潜力，该配体既可用于Rh催化的加氢反应，又可用于Pd催化的分子内碳胺化反应。

  DOI：

  10.1002/anie.202002289
• 作为产物：
  描述：

  (R)-1-(2-溴苯基)丙烷-1-醇 在 potassium tert-butylate 、 silica gel 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 1-bromo-2-(but-1-en-2-yl)benzene
  参考文献：
  名称：

  手性螺硅双茚满烃的不对称合成及应用。

  摘要：

  本文首次报道了通过Rh催化的不对称双氢硅化反应开发的一类手性螺硅双茚满骨架。Enantiopure SPSiOL（螺硅双茚满二醇）是一种用于制备各种手性配体和催化剂的新型手性结构单元，使用该方案可以轻松地以大于10克的规模制备。通过开发相应的单齿亚磷酰胺配体（SPSiPhos），初步证明了这种新型螺硅双茚满骨架在不对称催化中的潜力，该配体既可用于Rh催化的加氢反应，又可用于Pd催化的分子内碳胺化反应。

  DOI：

  10.1002/anie.202002289

文献信息

• Highly Stereoselective Synthesis of 1,3-Dienes through an Aryl to Vinyl 1,4-Palladium Migration/Heck Sequence
  作者：Tian-Jiao Hu、Meng-Yao Li、Qian Zhao、Chen-Guo Feng、Guo-Qiang Lin

  DOI：10.1002/anie.201801963

  日期：2018.5.14

  An efficient aryl to vinyl 1,4‐palladium migration/Heck sequence was developed for the stereoselective synthesis of 1,3‐dienes. High stereoselectivity was observed not only for 1,3‐dienes bearing two similar aryl groups at terminal positions, but also for those with configurations shown to be unfavorable with previous methods.

  开发了一种有效的芳基到乙烯基1,4-钯迁移/ Heck序列，用于1,3-二烯的立体选择性合成。不仅对于在末端位置带有两个相似芳基的1,3-二烯，还观察到了较高的立体选择性，而且对那些构型显示不利于先前方法的化合物也观察到了高立体选择性。
• Asymmetric Alkenylation of Enones and Imines Enabled by A Highly Efficient Aryl to Vinyl 1,4-Rhodium Migration
  作者：Shu-Sheng Zhang、Tian-Jiao Hu、Meng-Yao Li、Yi-Kang Song、Xiao-Di Yang、Chen-Guo Feng、Guo-Qiang Lin

  DOI：10.1002/anie.201813585

  日期：2019.3.11

  The asymmetric rhodium‐catalyzed alkenylation of enones and imines with arylboronic acids has been developed. A highly controllable aryl to vinyl 1,4‐rhodium migration is the key step. Stereodefined vinyl moieties were installed in excellent enantioselectivies for most examined examples. DFT calculations reveal that the driving force of this rhodium migration is a kinetically favored process.

  已经开发了烯基和亚胺与芳基硼酸的不对称铑催化的烯基化反应。关键步骤是高度可控制的芳基向乙烯基1,4-铑的迁移。对于大多数检查的实例，将立体定义的乙烯基部分以优异的对映选择性进行安装。DFT计算表明，铑迁移的驱动力是动力学上受青睐的过程。
• A Domino Palladium-Catalyzed Cyclization: One-Pot Synthesis of 4b-Alkyl-10-phenyl-4b,5-dihydroindeno[2,1-<i>a</i>]indenes via Carbopalladation Followed by C–H Activation
  作者：Karu Ramesh、Gedu Satyanarayana

  DOI：10.1021/acs.joc.7b00254

  日期：2017.4.21

  An effective domino one-pot [Pd]-catalysis for the construction of novel tetracyclic compounds was described. This process involved in the construction of three C–C bonds from simple and readily available 1-bromo-2-isopropenylbenzenes and internal alkynes. A variety of fused tetracyclic dihydroindeno-indenes were accomplished.

  描述了一种用于构建新型四环化合物的有效多米诺骨牌一锅[Pd]-催化。该过程涉及从简单易得的1-溴-2-异丙烯基苯和内部炔烃构建三个CC键。完成了各种稠合的四环二氢茚并茚。
• Borylation of Olefin C–H Bond via Aryl to Vinyl Palladium 1,4-Migration
  作者：Tian-Jiao Hu、Ge Zhang、Ya-Heng Chen、Chen-Guo Feng、Guo-Qiang Lin

  DOI：10.1021/jacs.5b11990

  日期：2016.3.9

  The aryl to vinyl palladium 1,4-migration was realized for the first time. The generated alkenyl palladium species was trapped by diboron reagents under Miyaura borylation conditions, providing a new method to synthesize β,β-disubstituted vinylboronates. The excellent regioselectivity and broad substrate scope were observed for this novel transformation.

  首次实现了芳基到乙烯基钯的 1,4-迁移。生成的烯基钯物质在宫浦硼化条件下被二硼试剂捕获，为合成β,β-二取代乙烯基硼酸酯提供了一种新方法。这种新型转化具有出色的区域选择性和广泛的底物范围。
• Asymmetric hydrogenation of α-ethylstyrenes catalyzed by chiral ruthenium complexes
  作者：Grant S Forman、Takeshi Ohkuma、William P Hems、Ryoji Noyori

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)01613-0

  日期：2000.12

  A combined system of RuCl2[(R,R)-Me-DuPhos](dmf)n and t-C4H9OK catalyzes the asymmetric hydrogenation of α-ethylstyrene derivatives. The reaction proceeds with a substrate to catalyst molar ratio of up to 2600 in 2-propanol at 8 atm and room temperature to give the chiral saturated products in 81–89% ee.

  RuCl 2 [（R，R）-Me-DuPhos]（dmf）n和t -C 4 H 9 OK的组合系统催化α-乙基苯乙烯衍生物的不对称氢化。反应在8 atm和室温下在2-丙醇中的底物与催化剂的摩尔比最高为2600，得到的手性饱和产物为ee的81-89％。