(S)-3-(propylidene)amino-4-phenylmethyl-2-oxazolidinone | 299216-14-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑烷类
• 英文名称: (S)-3-(propylidene)amino-4-phenylmethyl-2-oxazolidinone
• 英文别名: (S)-3-(1-propylidene)amino-4-phenylmethyl-2-oxazolidinone；(4S)-4-benzyl-3-[(E)-propylideneamino]-1,3-oxazolidin-2-one
• CAS: 299216-14-1
• 化学式: C₁₃H₁₆N₂O₂
• 分子量: 232.282
• InChiKey: LQOPQDUYISKTEZ-ACLQVGRQSA-N

物化性质

• 沸点：
  337.8±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.14±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  41.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-3-(propylidene)amino-4-phenylmethyl-2-oxazolidinone 在 palladium on activated charcoal 氢气 、 四丁基二氟三苯硅酸铵 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 25.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 生成 (4S,3'R)-3-(3'-hexanamino)-4-phenylmethyl-2-oxazolidinone
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric Allylsilane Additions to Enantiopure N-Acylhydrazones with Dual Activation by Fluoride and In(OTf)3 We thank the National Science Foundation (Vermont EPSCoR) and the University of Vermont for generous support.

  摘要：

  DOI：

  10.1002/1521-3773(20011203)40:23<4491::aid-anie4491>3.0.co;2-8
• 作为产物：
  描述：

  (S)-3-(methoxycarbonylmethylidene)amino-4-phenylmethyl-2-oxazolidinone 在 三正丁基氢锡 2-碘代丙烷 、 正丁基锂 、 氧气 、 2,4,6-三甲基苯磺酰羟胺 、 zinc(II) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 (S)-3-(propylidene)amino-4-phenylmethyl-2-oxazolidinone
  参考文献：
  名称：

  自由基加成合成不对称胺的方法：手性N-酰基hydr的设计，实施和比较

  摘要：

  具有无环立体控制的C N键分子间自由基加成作为手性胺的温和，非碱性碳-碳键构建方法提供了极好的潜力。在此，公开了作为不对称胺合成方法的向手性N-酰基hydr的第一自由基加成的完整细节。新型N-酰基hydr被设计为具有路易斯酸活化，构象迁移率限制和前体的商业可获得性的手性C N基团受体。用O-（间甲磺酰基）羟胺或O-（对硝基苯甲酰基）羟胺胺化4-烷基-2-恶唑烷酮，得到N该缩合与醛，得到-aminooxazolidinones Ñ -acylhydrazones 3 - 8。开发了三种合成方法，在路易斯酸促进的C N键分子间自由基加成中实施这些N-酰基hydr 。首先，在ZnCl 2存在下，在氢化锡自由基链条件下，将各种仲和叔烷基碘加到丙醛和苯甲醛（3和7）中，得到N-酰基肼加合物，其非对映体比率为93：7至99：1。一系列N的自由基加成在恶唑烷酮上具有不同取代基的β-酰基hydr表明，与芳

  DOI：

  10.1021/jo050756m

文献信息

• Mn-Mediated Coupling of Alkyl Iodides and Chiral <i>N</i>-Acylhydrazones:  Optimization, Scope, and Evidence for a Radical Mechanism
  作者：Gregory K. Friestad、Jean-Charles Marié、Suh、Jun Qin

  DOI：10.1021/jo061158q

  日期：2006.9.1

  of the use of photolysis with manganese carbonyl to mediate stereoselective intermolecular radical addition to N-acylhydrazones. Photolysis (300 nm) of alkyl halides and hydrazones in the presence of Mn2(CO)10 and InCl3 as a Lewis acid led to reductive radical addition; diastereomer ratios ranged from 93:7 to 98:2 at ca. 35 °C. The reaction tolerates additional functionality in either reactant, enabling

  立体选择性自由基加成物具有优异的潜力，可用于直接不对称胺合成的温和，非碱性碳-碳键结构。具有无环立体控制的向C N键的有效分子间自由基加成以前主要限于仲和叔自由基，这从合成应用的角度来看是一个严重的局限。在这里，我们提供了使用光解与羰基锰介导N-酰基hydr的立体选择性分子间自由基加成的完整细节。Mn 2（CO）10和InCl 3存在下卤代烷和的光解（300 nm）由于路易斯酸导致还原性自由基的添加；非对映体比在约93∶7至98∶2的范围内。35°C。该反应可耐受任一反应物的附加功能，从而可以进行后续的转化，如有效的不对称甜氨酸合成所示。比较了一系列在恶唑烷酮助剂上带有不同取代基的；始终如一的高非对映控制表明，取代基的身份对非对映选择性几乎没有实际影响。进一步的机械控制实验证实了自由基的中介性，并表明独立制备的烷基或酰基锰五羰基化合物没有有效地添加到氮中-酰基hydr在热或光解（300 n
• Stereocontrol in hydride addition to ketone-derived chiral N-acylhydrazones
  作者：Jun Qin、Gregory K Friestad

  DOI：10.1016/s0040-4020(03)01091-3

  日期：2003.8

  Chiral N-acylhydrazones derived from various aldehydes and N-amino-4-benzyl-2-oxazolidinone have previously been shown to be effective for acyclic stereocontrol of intermolecular radical and allylsilane additions. Treatment of the propionaldehyde hydrazone with tributyltin hydride in the presence of boron trifluoride etherate led to rapid chemoselective reduction of the imine bond in high yield. Preparation

  先前已证明衍生自各种醛的手性N-酰基hydr和N-氨基-4-苄基-2-恶唑烷酮可有效地无规控制分子间自由基和烯丙基硅烷的添加。在三氟化硼醚化物的存在下用氢化三丁基锡处理丙醛可导致高产率快速化学选择性还原亚胺键。由酮制备类似的可生成E / Z异构体混合物，通常比例为4：1或更大。CN键的几何结构由13中的空间压缩位移指定1 H NMR谱。用氢化三丁基锡和三氟化硼醚化物还原得到的非对映异构体混合物的比例与原始E / Z异构体比例非常相似。相对于使用螯合的路易斯酸的相关过程，手性助剂阻断了CN键的相反面。涉及N-酰基hydr和三氟化硼的单齿相互作用的立体控制模型与观察到的立体化学结果一致。
• Dual Activation in Asymmetric Allylsilane Addition to Chiral <i>N</i>-Acylhydrazones:  Method Development, Mechanistic Studies, and Elaboration of Homoallylic Amine Adducts
  作者：Gregory K. Friestad、Chandra Sekhar Korapala、Hui Ding

  DOI：10.1021/jo052037d

  日期：2006.1.1

  CN bonds. In the presence of indium(III) trifluoromethanesulfonate [In(OTf)3], N-acylhydrazones undergo highly diastereoselective fluoride-initiated additions of allylsilanes (aza-Sakurai reaction). Mechanistic studies including control experiments and comparisons with allyltributylstannane, allylmagnesium bromide, and allylindium species implicate a dual activation mechanism involving addition of an

  衍生自可商购的4-苄基-2-恶唑烷酮的手性N-酰基hydr提供了刚性的，构象受限的模板，除了具有C N键外，还赋予了面部选择性。在三氟甲磺酸铟（III）[In（OTf）3 ]存在下，N-酰基hydr进行烯丙基硅烷的非对映选择性氟化引发的高度非对映选择性（氮杂-樱井反应）。包括对照实验在内的机理研究以及与烯丙基三丁基锡烷，烯丙基溴化镁和烯丙基锡的比较，都暗示了双重活化机制，该机制涉及将烯丙基氟硅酸盐物质添加到由In（OTf）3和手性N形成的螯合物中-酰基hydr。加合物的N-N键很容易在两步操作中裂解，以提供合成上有用的均烯丙基N-三氟乙酰胺。通过Wacker氧化和烯烃复分解对后一种化合物的进一步加工提供了功能多样的结构单元，并扩展了这种C-C键构建方法在不对称胺合成中的潜在应用。
• Comparison of Electrophilic Amination Reagents for N-Amination of 2-Oxazolidinones and Application to Synthesis of Chiral Hydrazones
  作者：Yuehai Shen、Gregory K. Friestad

  DOI：10.1021/jo0259663

  日期：2002.8.1

  Comparison of several hydroxylamine-based electrophilic ammonia equivalents in the N-amination of 2-oxazolidinones revealed that O-(p-nitrobenzoyl)hydroxylamine (NbzONH(2)) and sodium hydride in dioxane is a superior reagent combination for this purpose. Practical preparations of a variety of chiral N-acylhydrazones by this method gave yields ranging from 45 to 95%. Methods for exchange or removal

  比较2-恶唑烷酮的N-胺化过程中几种基于羟胺的亲电氨当量，发现在二恶烷中的O-（对硝基苯甲酰基）羟胺（NbzONH（2））和氢化钠是一种优异的试剂组合。通过这种方法的实际制备各种手性N-酰基hydr的产率为45-95％。已经开发了交换或除去醛组分的方法，这使其成为不对称合成应用中所关注的手性N-酰基hydr的通用途径。
• Highly Stereoselective Intermolecular Radical Addition to Aldehyde Hydrazones from a Chiral 3-Amino-2-oxazolidinone
  作者：Gregory K. Friestad、Jun Qin

  DOI：10.1021/ja002173u

  日期：2000.8.1