N-(trans-3-ethoxycarbonylacryloyl)morpholine | 92912-63-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: N-(trans-3-ethoxycarbonylacryloyl)morpholine
• 英文别名: (E)-4-morpholin-4-yl-4-oxobut-2-enoic acid ethyl ester；ethyl (E)-4-morpholino-4-oxobut-2-enoate；(E)-4-(4-morpholinyl)-4-oxo-2-butenoic acid ethyl ester；Ethyl-N-morpholino-fumarat；4-morpholin-4-yl-4-oxo-but-2-enoic acid ethyl ester；ethyl (E)-4-morpholin-4-yl-4-oxobut-2-enoate
• CAS: 92912-63-5
• 化学式: C₁₀H₁₅NO₄
• 分子量: 213.233
• InChiKey: WQOXWCNMWHSJOI-ONEGZZNKSA-N

物化性质

• 熔点：
  70-71 °C
• 沸点：
  380.3±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.165±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(trans-3-ethoxycarbonylacryloyl)morpholine 在 lithium hydroxide monohydrate 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 5.0h， 以55%的产率得到(E)-4-morpholino-4-oxobut-2-enoic acid
  参考文献：
  名称：

  使用硝酸甲硅烷基酯催化对映选择性α，β-不饱和酰基铵催化中的未预期甲硅烷基转移。

  摘要：

  据报道，使用磺酸硅烷基酯用于异硫脲催化的γ-硝基取代的甲硅烷基酯的合成，该γ-硝基取代的甲硅烷基酯的产率高，对映选择性高（产率高达93％，er：99：1 er）。在该反应中偶然发现的甲硅烷基酯产物的形成证明了在α，β-不饱和酰基铵催化中催化剂转换的新平台。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b04404
• 作为产物：
  描述：

  吗啉 、 富马酸单乙酯 在 4-二甲氨基吡啶 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以95%的产率得到N-(trans-3-ethoxycarbonylacryloyl)morpholine
  参考文献：
  名称：

  探索串联钯和异硫脲中继催化合成α-氨基酸衍生物的范围

  摘要：

  通过在烯丙基磷酸酯前体中加入各种官能团，研究了串联 N-烯丙基化/[2,3]-重排方案的范围和局限性。该方法使用容易获得的 N,N-二甲基甘氨酸芳基酯和官能化的烯丙基磷酸酯，在钯催化剂存在下原位形成季铵盐。随后的对映选择性 [2,3]-sigmatropic 重排，由手性异硫脲四咪唑促进，产生具有两个连续立体中心的 α-氨基酸衍生物。吸电子酯和酰胺基团的结合给出了最好的结果，以中等至良好的产率（29-70%）提供了所需的产品，具有低非对映控制（通常为 60:40 dr）但对映选择性高（高达 90:10）呃）。

  DOI：

  10.3390/molecules25102463

文献信息

• Diastereoselective Intermolecular Cobalt-Catalyzed Reductive Aldol Reactions of α,β-Unsaturated Amides with Ketones
  作者：Ralph J. R. Lumby、Pekka M. Joensuu、Hon Wai Lam

  DOI：10.1021/ol701980e

  日期：2007.10.1

  diethylzinc mediates the conjugate reduction of alpha,beta-unsaturated amides to produce ethylzinc enolates that react with ketones in situ to produce tertiary alcohol-containing aldol products with up to >19:1 diastereoselectivity.

  在钴催化下，二乙基锌介导α，β-不饱和酰胺的共轭还原，生成乙基锌烯醇盐，后者与酮原位反应，生成含叔醇的非对映异构体产品，其最高对映选择性> 19：1。
• Some New Fumaric Acid Derivatives. Preparation of Mixed Fumarates and Thiolfumarates
  作者：PAUL G. CAMPBELL、GENE SUMRELL、CHARLES H. SCHRAMM

  DOI：10.1021/jo01062a012

  日期：1961.3
• Palasz, Peter D.; Utley, James H. P.; Hardstone, J. David, Acta chemica Scandinavica. Series B: Organic chemistry and biochemistry, 1984, vol. 38, # 4, p. 281 - 292
  作者：Palasz, Peter D.、Utley, James H. P.、Hardstone, J. David

  DOI：——

  日期：——
• Unanticipated Silyl Transfer in Enantioselective α,β-Unsaturated Acyl Ammonium Catalysis Using Silyl Nitronates
  作者：Anastassia Matviitsuk、Mark D. Greenhalgh、James E. Taylor、Xuan B. Nguyen、David B. Cordes、Alexandra M. Z. Slawin、David W. Lupton、Andrew D. Smith

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b04404

  日期：2020.1.3

  The use of silyl nitronates is reported for the isothiourea-catalyzed synthesis of γ-nitro-substituted silyl esters containing up to two contiguous stereocenters in good yields with excellent enantioselectivities (up to 93% yield and 99:1 er). The serendipitously discovered formation of silyl ester products in this reaction demonstrates a novel platform for catalyst turnover in α,β-unsaturated acyl

  据报道，使用磺酸硅烷基酯用于异硫脲催化的γ-硝基取代的甲硅烷基酯的合成，该γ-硝基取代的甲硅烷基酯的产率高，对映选择性高（产率高达93％，er：99：1 er）。在该反应中偶然发现的甲硅烷基酯产物的形成证明了在α，β-不饱和酰基铵催化中催化剂转换的新平台。
• Exploring the Scope of Tandem Palladium and Isothiourea Relay Catalysis for the Synthesis of α-Amino Acid Derivatives
  作者：Jacqueline Bitai、Alexandra M. Z. Slawin、David B. Cordes、Andrew D. Smith

  DOI：10.3390/molecules25102463

  日期：——

  allylic phosphate precursor. This method uses readily accessible N,N-dimethylglycine aryl esters and functionalized allylic phosphates, forming quaternary ammonium salts in situ in the presence of a palladium catalyst. Subsequent enantioselective [2,3]-sigmatropic rearrangement, promoted by the chiral isothiourea tetramisole, generates α-amino acid derivatives with two contiguous stereocenters. The incorporation

  通过在烯丙基磷酸酯前体中加入各种官能团，研究了串联 N-烯丙基化/[2,3]-重排方案的范围和局限性。该方法使用容易获得的 N,N-二甲基甘氨酸芳基酯和官能化的烯丙基磷酸酯，在钯催化剂存在下原位形成季铵盐。随后的对映选择性 [2,3]-sigmatropic 重排，由手性异硫脲四咪唑促进，产生具有两个连续立体中心的 α-氨基酸衍生物。吸电子酯和酰胺基团的结合给出了最好的结果，以中等至良好的产率（29-70%）提供了所需的产品，具有低非对映控制（通常为 60:40 dr）但对映选择性高（高达 90:10）呃）。