ethyl 3-(thiophen-2-yl)acrylate | 13979-15-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl 3-(thiophen-2-yl)acrylate
• 英文别名: Ethyl 3-thiophen-2-ylprop-2-enoate
• CAS: 13979-15-2
• 化学式: C₉H₁₀O₂S
• mdl: MFCD22380689
• 分子量: 182.243
• InChiKey: GFRCDOMEJDUQGT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  118-120 °C(Press: 3 Torr)
• 密度：
  1.165±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.222
• 拓扑面积：
  54.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 3-(thiophen-2-yl)acrylate 在 吡啶 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 cinnamyl acetate
  参考文献：
  名称：

  三元催化使三组分不对称烯丙基烷基化成为手性 α,α-二取代酮的简明轨迹

  摘要：

  涉及通过 Aldol、Mannich 和 Michael 加成拦截鎓叶立德与相应的台式受体的多组分反应已证明在合成化学中具有广泛的应用。然而，由于这些原位生成的中间体的高反应性和瞬时存活，取代型拦截过程，尤其是不对称催化形式，至今仍是未知的。在此，通过采用非手性 Pd 络合物 Rh 2 (OAc) 4的三元协同催化，公开了 α-重氮羰基化合物与醇和碳酸烯丙酯的三组分不对称烯丙基化反应。, 和手性磷酸 CPA。该方法代表了通过 S N 1 型捕获过程的三组分不对称烯丙基烷基化的第一个示例，该过程涉及两种活性中间体 Pd-烯丙基物质和源自鎓叶立德的烯醇的聚合组装，提供了快速获得手性 α,α-二取代酮，产率好至高，对映选择性高至优异。结合实验和计算研究揭示了这种新型三组分反应的机制，包括 Xantphos 配体的关键作用和对映选择性的起源。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c09148
• 作为产物：
  描述：

  2-(2-噻吩亚甲基)丙二酸二乙酯 在 环己基溴化镁 、 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 乙醚 为溶剂， 以26 %的产率得到ethyl 3-(thiophen-2-yl)acrylate
  参考文献：
  名称：

  格氏试剂介导的 α-(2-噻吩亚基)-β-酮砜的区域选择性 1,8-加成

  摘要：

  格氏试剂介导和溶剂控制的 α-(2-噻吩亚基)-β-酮砜的区域选择性 1,8-加成反应在乙醚-二恶烷共溶剂和二恶烷 (v/ v=4/1) 在冰浴条件下。还研究了α-杂环β-酮砜的1,4-加成。通过X射线分析确认了关键产物的结构。研究了使用各种反应溶剂和有机溴化镁进行无过渡金属的 C−H 官能化。提出并讨论了相关的合理机制。DFT 计算用于合理化 1,8-加成反应的区域选择性。

  DOI：

  10.1002/adsc.202300227

文献信息

• Asymmetric synthesis of piperidines using the nitro-Mannich reaction☆
  作者：James C. Anderson、Eva Bouvier-Israel、Christopher D. Rundell、Xiangyu Zhang

  DOI：10.1016/j.tet.2020.131821

  日期：2021.1

  A method for the synthesis of functionalized piperidines containing 3 contiguous stereocentres in the 2-,3- and 4- positions uses a diastereoselective nitro-Mannich to control stereochemistry. The nitro-Mannich reaction between a β-aryl/heteroaryl substituted nitroalkanes and glyoxylate imine provides β-nitro-amines with good selectivity (70:30 to >95:5) for the syn, anti-diastereoisomers. Reductive

  合成在2-，3-和4-位含有3个连续立体中心的官能化哌啶的方法是使用非对映选择性硝基曼尼希来控制立体化学。一个之间的硝基-曼尼希反应β -芳基/杂芳基取代的硝基烷烃和乙醛酸亚胺提供具有良好的选择性β硝基胺（70:30至> 95：5）为顺式，反-diastereoisomers。纯化后，用BF 3 .OEt 2和Et 3 SiH进行的还原环化反应制得的十个具有不同4-芳基/杂芳基取代基的立体化学纯哌啶类化合物的收率为19-57％。
• Nano Pd–Fe₃O₄@Alg beads: as an efficient and magnetically separable catalyst for Suzuki, Heck and Buchwald–Hartwig coupling reactions
  作者：Radheshyam S. Shelkar、Sitaram H. Gund、Jayashree M. Nagarkar

  DOI：10.1039/c4ra08726g

  日期：——

  efficient and magnetically separable nano Pd–Fe3O4@Alg beads as catalysts for Suzuki, Heck and Buchwald–Hartwig coupling reactions. This catalyst was characterized by SEM, TEM, HRTEM, XRD, EDAX, FT-IR, VSM, DSC-TGA, BET, and UV-Visible spectroscopy. This heterogeneous catalyst showed high catalytic activity and stability for C–C and C–N bond forming coupling reactions with excellent product yield under

  催化过程是许多化学工业的基础。在对各种非均相催化体系的比较研究中，我们报告了高效且可磁分离的纳米Pd–Fe 3 O 4 @Alg珠粒作为Suzuki，Heck和Buchwald–Hartwig偶联反应的催化剂。通过SEM，TEM，HRTEM，XRD，EDAX，FT-IR，VSM，DSC-TGA，BET和UV-可见光谱对催化剂进行表征。这种非均相催化剂在无配体条件下对C–C和C–N键形成偶联反应具有很高的催化活性和稳定性，并具有优异的产物收率。纳米Pd–Fe 3 O 4的珠可以通过外部磁体将@Alg从反应混合物中分离出来，并重复使用几个连续的循环，而催化活性没有明显的损失。在水性介质中的Suzuki和Heck偶联反应是较绿色的路线，这是该方案的另一个优点。
• Copper(<scp>i</scp>)-catalysed transfer hydrogenations with ammonia borane
  作者：Eva Korytiaková、Niklas O. Thiel、Felix Pape、Johannes F. Teichert

  DOI：10.1039/c6cc09067b

  日期：——

  Highly Z-selective alkyne transfer semihydrogenations and conjugate transfer hydrogenations of enoates can be effected by employing a readily available copper(I)/N-heterocyclic carbene (NHC) complex, [IPrCuOH], in combination with ammonia borane as a H2 equivalent.

  烯醇酸酯的高度Z-选择性炔烃转移半氢化和共轭转移氢化可通过使用易于获得的铜（I）/ N-杂环卡宾（NHC）配合物[IPrCuOH]，与氨硼烷作为H 2当量组合来实现。
• Nickel-Catalyzed Hydroamination of Olefins with Anthranils
  作者：Yang Gao、Yushan Cui、Yanping Huo、Jinhong Chen、Minwei She、Xianwei Li、Qian Chen、Xiao-Qiang Hu

  DOI：10.1021/acs.joc.1c01430

  日期：2021.9.3

  nickel-catalyzed polarity-reversed hydroamination of olefins has been achieved with anthranils as the electrophilic aminating agents and hydrosilane as the reductant. This protocol provides a facile access to N-alkyl-2-aminobenzophenones that are versatile intermediates in organic synthesis. A wide range of olefins and anthranils are compatible in this transformation, delivering the desired amines in useful

  以邻氨基苯甲酰胺为亲电胺化剂，氢硅烷为还原剂，实现了镍催化的烯烃极性反转加氢胺化反应。该协议提供了对N-烷基-2-氨基二苯甲酮的轻松访问，它们是有机合成中的通用中间体。广泛的烯烃和邻氨基苯甲酸在这种转化中是相容的，以优异的产率提供所需的胺（38 个例子，产率高达 92%）。该协议的效用表现在药物分子的后期功能化和获得的胺化产物的有价值的衍生物中。
• A computational triage approach to the synthesis of novel difluorocyclopentenes and fluorinated cycloheptadienes using thermal rearrangements
  作者：David Orr、Jonathan M. Percy、Zoë A. Harrison

  DOI：10.1039/c6sc01289b

  日期：——

  ability to undergo vinyl cyclopropane rearrangements (VCPR). Groups which effectively stabilised radicals, specifically heteroarenes, were found to result in the lowest energy barriers. Ten novel precursors were synthesised to test the accuracy of computational predictions; the most reactive species which contained heteroarenes underwent thermal rearrangements at room temperature to afford novel d

  电子结构计算已用于有效分类取代基对二氟化乙烯基环丙烷前体的影响及其进行乙烯基环丙烷重排 (VCPR) 的能力。发现有效稳定自由基，特别是杂芳烃的基团产生最低的能垒。合成了十种新的前体来测试计算预测的准确性；含有杂芳烃的最具反应性的物质在室温下经历热重排，分别通过竞争的 VCPR 和 [3,3]-重排途径提供新的二氟环戊烯和氟化苯并环庚二烯。更可控的 3-(1'(2'2'-difluoro-3'-benzo[ d ][1,3]dioxol-5-yl)cyclopropyl) 丙烯酸乙酯重排 ( 22) 允许同时监测这些竞争途径，并确定两种反应的活化能；E a(VCPR) = (23.4 ± 0.2) kcal mol -1和E a([3,3]) = (24.9 ± 0.3) kcal mol -1. 将我们计算出的活化能与这些参数进行比较表明，没有一种方法能最准确地预测势垒高度。(U)M05-2X/6-31+G*