3-chloro-1-(2-oxo-2-phenylethyl)pyridin-1-ium bromide | 63374-35-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3-chloro-1-(2-oxo-2-phenylethyl)pyridin-1-ium bromide
• 英文别名: 2-(3-chloropyridin-1-ium-1-yl)-1-phenylethanone;bromide
• CAS: 63374-35-6
• 化学式: Br*C₁₃H₁₁ClNO
• 分子量: 312.593
• InChiKey: FJAVSPIAIGJUNP-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.49
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  21
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-chloro-1-(2-oxo-2-phenylethyl)pyridin-1-ium bromide 在 potassium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 22.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  四氢吲哚嗪的多样化转化以构建手性 3-芳基吲哚嗪和双碳功能化 1,5-二酮

  摘要：

  以有效方式对具有结构和功能相似性或差异的小分子集合进行对映选择性多样化合成是有吸引力的，但也是一项艰巨的挑战。四氢吲哚嗪的不对称制备和支化转化为构建具有官能团和立体化学多样性的含 N-杂环的支架提供了一种有用的方法。在此，我们报告了通过吡啶鎓叶立德和烯酮之间的初始非对映选择性和对映选择性 [3+2] 环加成，在多样化的顺序转化之后实现的突破。手性 N,N'-二氧化物-土金属配合物能够原位生成具有旋光活性的四氢茚茚，通过强烈的背景反应形成外消旋体。结合有意的顺序转化，包括方便的重基氧化和光活性 aza-Norrish II 重排，四氢茚茚中间体被转化为最终文库，包括 3-芳基茚衍生物和双碳功能化的 1,5-二羰基化合物。更重要的是，四立体中心四氢茚茚中间体的立体化学可以有效地转化为 3-芳基茚和邻位吡啶基和芳基取代的 1,5-二酮的轴向手性。此外，根据吡啶鎓叶立德的性质，还发现了稠密官能化的

  DOI：

  10.1021/jacs.0c07066
• 作为产物：
  描述：

  3-氯吡啶 、 2-溴苯乙酮 以 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 3-chloro-1-(2-oxo-2-phenylethyl)pyridin-1-ium bromide
  参考文献：
  名称：

  四氢吲哚嗪的多样化转化以构建手性 3-芳基吲哚嗪和双碳功能化 1,5-二酮

  摘要：

  以有效方式对具有结构和功能相似性或差异的小分子集合进行对映选择性多样化合成是有吸引力的，但也是一项艰巨的挑战。四氢吲哚嗪的不对称制备和支化转化为构建具有官能团和立体化学多样性的含 N-杂环的支架提供了一种有用的方法。在此，我们报告了通过吡啶鎓叶立德和烯酮之间的初始非对映选择性和对映选择性 [3+2] 环加成，在多样化的顺序转化之后实现的突破。手性 N,N'-二氧化物-土金属配合物能够原位生成具有旋光活性的四氢茚茚，通过强烈的背景反应形成外消旋体。结合有意的顺序转化，包括方便的重基氧化和光活性 aza-Norrish II 重排，四氢茚茚中间体被转化为最终文库，包括 3-芳基茚衍生物和双碳功能化的 1,5-二羰基化合物。更重要的是，四立体中心四氢茚茚中间体的立体化学可以有效地转化为 3-芳基茚和邻位吡啶基和芳基取代的 1,5-二酮的轴向手性。此外，根据吡啶鎓叶立德的性质，还发现了稠密官能化的

  DOI：

  10.1021/jacs.0c07066

文献信息

• Visible-Light-Induced Carbo-2-pyridylation of Electron-Deficient Alkenes with Pyridinium Salts
  作者：Rong-Bin Hu、Shuai Sun、Yijin Su

  DOI：10.1002/anie.201704385

  日期：2017.8.28

  A simple and practical visible-light-induced carbo-2-pyridylation of electron-deficient alkenes with readily available N-benzoylmethylpyridinium bromides is reported. More than 40 examples are presented and proceed in greater than 80 % yield (on average) with excellent regio- and diastereoselectivities.

  据报道，用容易获得的N-苯甲酰基甲基吡啶鎓溴化物，对缺电子的烯烃进行了简单，实用的可见光诱导的Carbo-2-吡啶基化。提出了40多个实例，并以优异的区域选择性和非对映选择性进行了平均收率超过80％的研究。
• Nucleophilicity Parameters of Pyridinium Ylides and Their Use in Mechanistic Analyses
  作者：Dominik S. Allgäuer、Peter Mayer、Herbert Mayr

  DOI：10.1021/ja407885h

  日期：2013.10.9

  derive the nucleophile-specific parameters N and sN for these ylides. Pyridinium substitution is found to have a similar effect on the reactivity of carbanionic reaction centers as alkoxycarbonyl substitution. Agreement between the rate constants measured for the 1,3-dipolar cycloadditions of pyridinium, isoquinolinium, and quinolinium ylides with acceptor substituted dipolarophiles (arylidenemalononitrile

  吡啶鎓、异喹啉鎓和喹啉鎓叶立德与二芳基碳鎓离子、醌甲基化物和亚芳基丙二酸酯（参比亲电子试剂）在二甲基亚砜溶液中的反应动力学已通过紫外-可见光谱进行了研究。发现二阶速率常数 (log k2) 与参考亲电试剂的亲电性 E 线性相关，如线性自由能关系 log k(20°C) = sN(N + E) (J. Am. Chem. Soc. 2001, 123, 9500)，这使我们能够推导出这些叶立德的亲核试剂特异性参数 N 和 sN。发现吡啶取代对碳负离子反应中心的反应性具有与烷氧基羰基取代相似的影响。吡啶鎓、异喹啉鎓、异喹啉鎓的 1,3-偶极环加成反应的速率常数之间的一致性 和喹啉叶立德与受体取代的偶极体（亚芳基丙二腈和取代的查尔酮）以及从 E、N 和 sN 计算的那些表明，上述相关性也可用于预测逐步或高度不对称协调环加成的绝对速率常数。计算和实验速率常数之间的偏差达 10(6) 倍，表明反应机制发生了变化。
• Enantioselective dicarbofunctionalization of (<i>E</i>)-alkenyloxindoles with pyridinium salts by chiral Lewis acid/photo relay catalysis
  作者：Dong Zhang、Shunxi Dong、Qianwen He、Yao Luo、Yun Liu、Xiaohua Liu、Xiaoming Feng

  DOI：10.1039/d0cc05621a

  日期：——

  A highly efficient enantioselective dicarbofunctionalization reaction of (E)-alkenyloxindoles with pyridinium salts was realized. The process includes the chiral N,N′-dioxide–Sc(III) complex-catalyzed regio-, diastereo-, and enantioselective [3+2] cycloaddition reaction and the following photo-promoted aza-Norrish II type rearrangement. A series of 2-pyridyl substituted oxindole derivatives were obtained

  实现了（E）-烯基氧吲哚与吡啶鎓盐的高效对映选择性二碳官能化反应。该过程包括手性N，N'-二氧化物-Sc（III）络合物催化的区域，非对映和对映选择性[3 + 2]环加成反应，以及随后的光促进的氮杂-Norris II型重排。以良好的产率获得了一系列2-吡啶基取代的羟吲哚衍生物，具有中等至良好的非对映选择性和对映选择性。
• Diversified Transformations of Tetrahydroindolizines to Construct Chiral 3-Arylindolizines and Dicarbofunctionalized 1,5-Diketones
  作者：Dong Zhang、Zhishan Su、Qianwen He、Zhikun Wu、Yuqiao Zhou、Chenjing Pan、Xiaohua Liu、Xiaoming Feng

  DOI：10.1021/jacs.0c07066

  日期：2020.9.16

  four-stereogenic centered tetrahydroindolizine intermediates could be efficiently transferred into axially chirality in 3-arylindolizines and vicinal pyridyl and aryl substituted 1,5-diketones. In addition, densely functionalized cyclopropanes and bridged cyclic compound were also discovered depended on the nature of the pyridinium ylides. Mechanism studies were involved to explain the stereochemistry during the

  以有效方式对具有结构和功能相似性或差异的小分子集合进行对映选择性多样化合成是有吸引力的，但也是一项艰巨的挑战。四氢吲哚嗪的不对称制备和支化转化为构建具有官能团和立体化学多样性的含 N-杂环的支架提供了一种有用的方法。在此，我们报告了通过吡啶鎓叶立德和烯酮之间的初始非对映选择性和对映选择性 [3+2] 环加成，在多样化的顺序转化之后实现的突破。手性 N,N'-二氧化物-土金属配合物能够原位生成具有旋光活性的四氢茚茚，通过强烈的背景反应形成外消旋体。结合有意的顺序转化，包括方便的重基氧化和光活性 aza-Norrish II 重排，四氢茚茚中间体被转化为最终文库，包括 3-芳基茚衍生物和双碳功能化的 1,5-二羰基化合物。更重要的是，四立体中心四氢茚茚中间体的立体化学可以有效地转化为 3-芳基茚和邻位吡啶基和芳基取代的 1,5-二酮的轴向手性。此外，根据吡啶鎓叶立德的性质，还发现了稠密官能化的