1,3-Bis[(diphenylphosphino)methyl]-2,3-dihydro-1H-benzo[d][1,3,2]diazaborole | 1192763-84-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,3-Bis[(diphenylphosphino)methyl]-2,3-dihydro-1H-benzo[d][1,3,2]diazaborole
• 英文别名: [3-(diphenylphosphanylmethyl)-2H-1,3,2-benzodiazaborol-1-yl]methyl-diphenylphosphane
• CAS: 1192763-84-0
• 化学式: C₃₂H₂₉BN₂P₂
• 分子量: 514.354
• InChiKey: VMWAGUBSTQZCQE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.76
• 重原子数：
  37
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.06
• 拓扑面积：
  6.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dichlorotris(triphenylphosphine)osmium(II) 、 1,3-Bis[(diphenylphosphino)methyl]-2,3-dihydro-1H-benzo[d][1,3,2]diazaborole 以 苯 为溶剂， 反应 0.5h， 以93%的产率得到[Os{κ³-HB(NCH₂PPh₂)₂C₆H₄}Cl₂(PPh₃)]
  参考文献：
  名称：

  Arrested B–H Activation en Route to Installation of a PBP Pincer Ligand on Ruthenium and Osmium

  摘要：

  The reaction of HB(NCH2PPh2)(2)C6H4-1,2 with [MCl2(PPh3)(3)] (M = Ru, Os) affords the six-coordinate alpha-borane complexes [MCl2(PPh3){sigma-BH-kappa(2)-P,P'-HB-(NCH2PPh2)(2)-C6H4}], in which the B-H bond remains intact while coordinated to the metal center. Replacement of the unique phosphine by pi-acceptor ligands, e.g., CO and CNC6H2Me3, induces B-H activation followed by spontaneous dehydrochlorination with the formation of the boryl pincer complexes (RuCl(CA)(2)({B(NCH2PPh2)(2)C6H4}] (A = O, NC6H2Me3-2,4,6).

  DOI：

  10.1021/om5001106
• 作为产物：
  描述：

  1,2 bis(diphenylphosphinomethylamino)benzene 、 dimethyl sulfide borane 在 diethyl amine 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 以66%的产率得到1,3-Bis[(diphenylphosphino)methyl]-2,3-dihydro-1H-benzo[d][1,3,2]diazaborole
  参考文献：
  名称：

  二苯基膦基或二环己基膦酸酯系的硼基钳形配体：PBP铱（III）配合物的合成及其向铱-乙烯配合物的转化

  摘要：

  合成了两个在磷原子上带有苯基或环己基的PBP钳位配体的氢硼烷前体（1b，c），并研究了它们与铱的络合反应。带有苯基的氢硼烷1b与Ir [P（p- tol）3 ] 2（CO）Cl反应，得到18电子配合物[PhPBP] Ir（H）（CO）Cl（3b），但与其他铱（I）源产生复杂的混合物。与先前报道的t Bu-PBP衍生物3a相比，3b中的特征IR峰在理论计算的基础上进行了讨论。环己基取代的氢硼烷1c与[Ir（C 2 H 4）2 Cl] 2的络合得到16电子络合物[CyPBP] Ir（H）Cl（2c）。X射线结构和对2c的计算研究表明，氢化物配体与硼原子接近[B = 1.90（5）Å]。的反应2C乙烯气氛下LiTMP（TMP = 2,2,6,6- tetramethylpipyridide）得到的一价铱络合物[CyPBP]铱（C 2 H ^ 4）（图4c）通过类似的过程与先前报道的[吨BuPBP

  DOI：

  10.1021/om9006455
• 作为试剂：
  描述：

  苯硅烷 、 对甲氧基苯乙酮 在 1,3-Bis[(diphenylphosphino)methyl]-2,3-dihydro-1H-benzo[d][1,3,2]diazaborole 、 diiron nonacarbonyl 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  Fe 2（CO）9 / C 6 H 4-o-（NCH 2 PPh 2）2 BH催化的醛和酮的高效无溶剂氢化硅烷化

  摘要：

  基于铁的预催化剂Fe 2（CO）9 / C 6 H 4 - o-（NCH 2 PPh 2）2 BH ，开发了一种有效的无溶剂的醛和酮氢化硅烷化催化剂体系。反应耐受许多官能团，并且在反应产物碱性水解后，以良好至优异的产率分离出相应的醇。该反应很可能由原位生成的夹钳连接的氢化铁络合物催化。 图形摘要

  DOI：

  10.1007/s10562-021-03578-9

文献信息

• Synthesis and reactivity of osmium and ruthenium PBP–LXL boryl pincer complexes
  作者：Caitlin M.A. McQueen、Anthony F. Hill、Manab Sharma、Suprita K. Singh、Jas S. Ward、Anthony C. Willis、Rowan D. Young

  DOI：10.1016/j.poly.2016.05.041

  日期：2016.12

  pincer complex [OsCl(CO)(PPh3)B(NCH2PPh2)2C6H4}]. This complex, and its ruthenium analogue were observed to undergo various reactions involving substitution of the chloride and triphenylphosphine co-ligands to give new complexes [MCl(CO)(CNC6H2Me3)B(NCH2PPh2)2C6H4}] (M = Ru, Os), [MH(CO)(PPh3)B(NCH2PPh2)2C6H4}] (M = Ru, Os) and [Ru(κ2-S,S′-S2CNEt2)(CO)B(NCH2PPh2)2C6H4}]. The ruthenium complex [Ru

  摘要HB（NCH2PPh2）2C6H4-1,2与[OsCl（Ph）（CO）（PPh3）2]反应，得到硼酸钳络合物[OsCl（CO）（PPh3）B（NCH2PPh2）2C6H4}]。观察到该络合物及其钌类似物发生了各种反应，包括取代氯化物和三苯基膦共配体，得到新的络合物[MCl（CO）（CNC6H2Me3）B（NCH2PPh2）2C6H4}]（M = Ru，Os） ，[MH（CO）（PPh3）B（NCH2PPh2）2C6H4}]（M = Ru，Os）和[Ru（κ2-S，S'-S2CNEt2）（CO）B（NCH2PPh2）2C6H4}]。发现钌络合物[RuH（CO）（PPh3）B（NCH2PPh2）2C6H4}]与二硫化碳和一氧化碳反应生成络合物[Ru（κ2-S，S'-S2CH）（CO）B （NCH2PPh2）2C6H4}]和[RuH（CO）2 B（NCH2PPh2）2C6H4}
• A Ni ⁰ σ‐Borane Complex Bearing a Rigid Bidentate Borane/Phosphine Ligand: Boryl Complex Formation by Oxidative Dehydrochloroborylation and Catalytic Activity for Ethylene Polymerization
  作者：Falk William Seidel、Kyoko Nozaki

  DOI：10.1002/anie.202111691

  日期：2022.2

  The synthesis of a rigid bidentate borane/phosphine ligand was explored within the background of statistical olefin copolymerization with group 10 metals. During this work, a mild oxidative dehydrochloroborylation reaction was found to convert different Ni0 σ-borane complexes into NiII boryl chloride complexes. This new ligand also allows the nickel catalyzed polymerization of ethylene, a first for

  在统计烯烃与第 10 族金属共聚的背景下，探索了刚性二齿硼烷/膦配体的合成。在这项工作中，发现温和的氧化脱氯硼酸化反应可将不同的 Ni 0 σ-硼烷配合物转化为 Ni II氯化硼配合物。这种新的配体还允许乙烯的镍催化聚合，这是第 10 族烯烃聚合中的第一个 B 供体。
• Boryl–Metal Bonds Facilitate Cobalt/Nickel-Catalyzed Olefin Hydrogenation
  作者：Tzu-Pin Lin、Jonas C. Peters

  DOI：10.1021/ja504667f

  日期：2014.10.1

  reversibly with a second equivalent of H2 (1 atm) and serves as an olefin hydrogenation catalyst under mild conditions (room temperature, 1 atm H2). A bimetallic Co species is invoked in the rate-determining step of the catalysis according to kinetic studies. A structurally related Ni(I)Ni(I) dimer, [((Ph)PBP)Ni]2 (3), has also been prepared. Like Co catalyst 1, Ni complex 3 displays reversible reactivity toward

  产生有效促进贵金属催化剂更典型的双电子还原转化（例如，氢化）的后第一行金属催化剂的新方法是一个重要目标。在这里，我们描述了结构上不寻常的 S = 1 双金属 Co 配合物 [((Cy)PBP)CoH]2 (1) 的合成，由双（膦基）硼基和双（膦基）氢化硼烷配体支持。该配合物与第二当量的 H2 (1 atm) 发生可逆反应，并在温和条件下（室温，1 atm H2）用作烯烃加氢催化剂。根据动力学研究，在催化的速率确定步骤中调用双金属 Co 物种。还制备了结构相关的 Ni(I)Ni(I) 二聚体 [((Ph)PBP)Ni]2 (3)。与 Co 催化剂 1 一样，Ni 配合物 3 显示出对 H2 的可逆反应性，得到双金属配合物 [((Ph)PBHP)NiH]2 (4)。这种可逆行为对于 Ni(I) 物种来说是前所未有的，这归因于硼基-Ni 键的存在。最后，制备了一系列单体 ((tBu)PBP)NiX
• An Effective Osmium Precatalyst for Practical Synthesis of Diarylketones: Preparation, Reactivity, and Catalytic Application of [OsH-<i>cis</i>-(CO)₂-<i>mer</i>-{κ³-<i>P</i>,<i>B</i>,<i>P</i>′-B(NCH₂PPh₂)₂-<i>o</i>-C₆H₄}]
  作者：Fei Fang、Jiarui Chang、Jie Zhang、Xuenian Chen

  DOI：10.1021/acs.organomet.1c00533

  日期：2021.11.22

  give diaryl ketones in good to excellent yields. It was demonstrated that the reactions were catalyzed by in situ generated osmium nanoparticles. This work would open an avenue of heterogeneous transition metal catalyst system for the synthesis of diarylketones via the coupling reactions between arylboronic acids and aryl aldehydes, which has never been reported before.

  开发通过实用程序从市售廉价底物有效合成二芳基酮的新方法是非常可取的。在这项工作中，基于新合成的 Os PBP 钳形复合物 [OsH- cis -(CO) 2 - mer -κ 3 - P , B , P '-B(NCH 2 PPh 2 ) 2 - o -C 6 H 4 }] ( 1 )。复合物1被证明在室温下对许多试剂非常稳定；CS2在升高的温度下只能与1反应生成 [Os(κ 2 - S,S' -S 2 CH)(CO) -mer -κ 3 - P , B , P '-B(NCH 2 PPh 2 ) 2 - o -C 6 H 4 }] ( 2 )。发现配合物1是芳基硼酸和芳基醛之间偶联反应的有效预催化剂。在K 3 PO存在的情况下，反应可以耐受许多官能团并在甲苯中顺利进行4和 H 2 O 在 100 °C 空气气氛下得到二芳基酮，收率良好至极好。结果表明，反应是由原位生成的锇纳米颗粒催化
• Bimetallic Complexes of Group 8, 9, and 11 Metals Bridged by RB(NCH ₂ PPh ₂ ) ₂ C ₆ H ₄ (R = H, 4‐C ₆ H ₄ X; X = H, Me, F) Ligands
  作者：Simon Sung、Angelina Ang、Anthony F. Hill、Chenxi Ma、Richard Y. Kong、Jas S. Ward、Rowan D. Young

  DOI：10.1002/ejic.201800448

  日期：2018.6.29

  This work was supported by the National University of Singapore, the Singapore Ministry of Education (WBS R-143-000-586- 112), and the Australian Research Council (DP110101611).

  这项工作得到了新加坡国立大学、新加坡教育部 (WBS R-143-000-586-112) 和澳大利亚研究委员会 (DP110101611) 的支持。