dichlorotris(triphenylphosphine)osmium(II) | 40802-32-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: dichlorotris(triphenylphosphine)osmium(II)
• 英文别名: [OsCl2(PPh3)3]；dichloroosmium;triphenylphosphane
• CAS: 40802-32-2
• 化学式: C₅₄H₄₅Cl₂OsP₃
• 分子量: 1047.98
• InChiKey: VHNFQXQBADQZNU-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  11.71
• 重原子数：
  60
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  9.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dichlorotris(triphenylphosphine)osmium(II) 在 NOBr 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以86%的产率得到bromodichloronitrosylbis(triphenylphosphine)osmium
  参考文献：
  名称：

  Pandey; Ahuja, Inorganic Chemistry, 1985, vol. 24, # 18, p. 2855 - 2857

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  hexachloroosmate(IV) 在 PPh₃ 作用下， 生成 dichlorotris(triphenylphosphine)osmium(II)
  参考文献：
  名称：

  Gmelin Handbuch der Anorganischen Chemie, Gmelin Handbook: Os: SVol.1, 3.4.8.4.6, page 133 - 133

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  邻氯苯乙酮 在 Josiphos 、 dichlorotris(triphenylphosphine)osmium(II) 、 sodium isopropylate 、 2,2-dimethyl-1-(pyridin-2-yl)propan-1-amine 、 异丙醇 作用下， 反应 0.5h， 生成 (S)-1-(2-氯苯基)乙醇
  参考文献：
  名称：

  py pyme配合物，用于酮的快速氢化和不对称转移氢化。

  摘要：

  由[OsCl2（PPh3）3]和Pyme制得的compound化合物反式，顺-[OsCl2（PPh3）2（Pyme）]（1）（Pyme = 1-（吡啶-2-基）甲胺）热异构化为在150°C的1,3,3,5-三甲基苯中的顺式，顺式[OsCl2（PPh3）（2）（Pyme）]（2）。[OsCl2（PPh3）3]与Ph2P（CH2）（4）PPh2（dppb）和Pyme的反应均三甲苯（150摄氏度，4小时）产生约1：3摩尔的反式[OsCl2（dppb）（Pyme）]（3）和顺式[OsCl2（dppb）（Pyme）]（4）的混合物比率。通过[OsCl2（PPh3）3]与dppb和Pyet在甲苯中回流反应，形成络合物-[OsCl2（dppb）（Pyet）]（5）（Pyet = 2-（吡啶-2-基）乙胺） 。在回流的2-丙醇中和存在NaOiPr（2.0 mol％）的情况下，化合物1、2、5和异构体3/4

  DOI：

  10.1002/chem.200701719

文献信息

• Dynamic Kinetic Resolution of Alcohols by Enantioselective Silylation Enabled by Two Orthogonal Transition‐Metal Catalysts
  作者：Jan Seliger、Martin Oestreich

  DOI：10.1002/anie.202010484

  日期：2021.1.4

  A nonenzymatic dynamic kinetic resolution of acyclic and cyclic benzylic alcohols is reported. The approach merges rapid transition‐metal‐catalyzed alcohol racemization and enantioselective Cu‐H‐catalyzed dehydrogenative Si‐O coupling of alcohols and hydrosilanes. The catalytic processes are orthogonal, and the racemization catalyst does not promote any background reactions such as the racemization

  报道了无环和环状苯甲醇的非酶动态动力学拆分。该方法融合了快速过渡金属催化的醇外消旋化和对映选择性 Cu-H 催化的醇和氢硅烷的脱氢 Si-O 偶联。催化过程是正交的，并且外消旋催化剂不会促进任何背景反应，例如甲硅烷基醚的外消旋及其非选择性形成。常用的钌半夹心配合物并不合适，但双功能钌钳形配合物完美地实现了这一目的。由此，可以高产率和良好的对映选择水平实现外消旋醇混合物的对映选择性硅烷化。
• High activity ruthenium or osmium metal carbene complexes for olefin metathesis reactions and synthesis thereof
  申请人：CALIFORNIA INSTITUTE OF TECHNOLOGY

  公开号：EP1251135A3

  公开（公告）日：2004-01-02

  A method of preparing a catalyst of the formula comprising:reacting a compound of the formula (XX1MLnL1m)p with a phosphorane of the formula wherein:M is Os or Ru;R and R1 are either the same or different and are(a) hydrogen,(b) a group selected from C2-C20 alkenyl, C2-C20 alkynyl, C1-C20 alkyl, aryl, C1-C20 carboxylate, C2-C20 alkoxy, C2-C20 alkenyloxy, C2-C20 alkynyloxy, aryloxy, C2-C20 alkoxycarbonyl, C1-C20 alkylthio, C1-C20 alkylsulfonyl, or C1-C20 alkylsulfinyl, or(c) one of the groups listed in (b) substituted with C1-C5 alkyl, halogen, C1-C5 alkoxy, unsubstituted phenyl, halogen substituted phenyl, C1-C5 alkyl substituted phenyl, or C1-C5 alkoxy substituted phenyl;R4, R5, and R6 are either the same or different and are each unsubstituted or substituted hydrocarbon wherein the hydrocarbon is selected from the group consisting of aryl, C1-C6 alkyl, C1-C6 alkoxy, and phenoxy and the hydrocarbon substitution is selected from the group consisting of halogen, C1-C3 alkyl, C1-C3 alkoxy, unsubstituted phenyl, halogen substituted phenyl, C1-C5 alkyl substituted phenyl, and C1-C5 alkoxy substituted phenyl;X and X1 are either the same or different and are any anionic ligand;L is any neutral electron donor;L1 is a trialkylphosphine ligand where at least one of the alkyl groups is a secondary alkyl or a cycloalkyl;n and m are independently 0-4, provided n+m=2, 3 or 4; andp is an integer equal to or greater than 1.

  制备配方催化剂的方法包括：将具有以下配方的化合物（XX1MLnL1m）与具有以下配方的磷烷反应：其中：M为Os或Ru；R和R1要么相同要么不同，且为(a) 氢，(b) 从C2-C20烯烃、C2-C20炔烃、C1-C20烷基、芳基、C1-C20羧酸酯、C2-C20烷氧基、C2-C20烯氧基、C2-C20炔氧基、芳氧基、C2-C20烷氧羰基、C1-C20烷硫基、C1-C20烷基磺酰基或C1-C20烷基亚磺酰基中选择的基团，或(c) 在(b)中列出的基团之一，其被C1-C5烷基、卤素、C1-C5烷氧基、未取代的苯基、卤素取代的苯基、C1-C5烷基取代的苯基或C1-C5烷氧基取代的苯基所取代；R4、R5和R6要么相同要么不同，且每个都是未取代或取代的碳氢化合物，其中碳氢化合物选自芳基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基和苯氧基组成的群，碳氢化合物取代选自卤素、C1-C3烷基、C1-C3烷氧基、未取代的苯基、卤素取代的苯基、C1-C5烷基取代的苯基和C1-C5烷氧基取代的苯基；X和X1要么相同要么不同，且为任何阴离子配体；L为任何中性电子给体；L1为三烷基膦配体，其中至少一个烷基是次烷基或环烷基；n和m独立地为0-4，条件是n+m=2、3或4；p为大于或等于1的整数。
• MCl₂(ampy)(dppf) (M = Ru, Os): Multitasking Catalysts for Carbonyl Compound/Alcohol Interconversion Reactions
  作者：Elisabetta Putignano、Gianluca Bossi、Pierluigi Rigo、Walter Baratta

  DOI：10.1021/om201189r

  日期：2012.2.13

  130–145 °C (0.4 mol %). Complexes 1 and 2 (0.5 mol %) catalyze the racemization of chiral alcohols at 70 °C in 2-propanol and the isomerization of allylic alcohols to ketones in tBuOH at 70–120 °C (1 mol %). In addition, 1 and 2 (0.5 mol %) promote the α alkylation of α-tetralone with primary alcohols (EtOH, nPrOH, and nBuOH) at 120 °C in a tBuOH/toluene mixture (1/2 v/v). Complex 2 is easily obtained

  容易接近配合物[的MC1 2（DPPF）（AMPY）]（M =茹（顺式- 1），锇（反式- 2）; DPPF = 1,1'-双（二苯基膦基）二茂铁; AMPY = 2-氨基甲基吡啶）在碱（NaO i Pr，KO t Bu）的存在下，是几种涉及羰基化合物和醇类反应的有效催化剂。衍生物1和2使用0.1-0.005 mol％的催化剂在82°C下TOF值高达3.0×10 5 h –1时，使用2-丙醇催化醛和酮选择性转移氢化为醇。。这些化合物（0.1–0.02 mol％）可在30–90°C（5 atm的H 2）下促进EtOH或MeOH / EtOH混合物中醛和酮的氢化，并在130 t BuOH中将醇无接受地脱氢成酮。–145°C（0.4摩尔％）。配合物1和2（0.5 mol％）在70°C下于2-丙醇中催化手性醇的消旋化，在70-120°C（1 mol％）下于t BuOH中催化烯丙基醇向酮的异构化。另外，1和2（0
• Benzo[ <i>h</i> ]quinoline Pincer Ruthenium and Osmium Catalysts for Hydrogenation of Ketones
  作者：Walter Baratta、Lidia Fanfoni、Santo Magnolia、Katia Siega、Pierluigi Rigo

  DOI：10.1002/ejic.200901253

  日期：2010.3

  Chiral orthometalated osmium complexes [OsCl(CN'N)(PP)] (PP = (S,R)-Josiphos type diphosphane) based on 2-amino-methylbenzo[h]quinoline ligands (HCN'N) were prepared by reaction of [OsCl 2 (PPh 3 ) 3 ] with a Josiphos diphosphane and a HCN'N ligand in the presence of NEt 3 . Ruthenium and osmium complexes [MX(CN'N)(PP)] (M = Ru, Os; X = Cl, OCH(p-C 6 H 4 F) 2 ; PP = dppb, (S,R)-Josiphos}, in the presence

  基于 2-氨基-甲基苯并 [h] 喹啉配体 (HCN'N) 的手性正金属化锇配合物 [OsCl(CN'N)(PP)] (PP = (S,R)-Josiphos type diphosphane) [OsCl 2 (PPh 3 ) 3 ]在NEt 3 存在下具有Josiphos diphosphane和HCN'N配体。钌和锇配合物 [MX(CN'N)(PP)] (M = Ru, Os; X = Cl, OCH(pC 6 H 4 F) 2 ; PP = dppb, (S,R)-Josiphos}，在当使用 10000-50000 的 S/C 比时，KOtBu 的存在有效地催化芳香族和脂肪族酮在甲醇或甲醇/乙醇混合物中化学选择性氢化（H 2 = 5 atm）为仲醇。使用这些手性膦、烷基芳基酮已被还原，ee 值高达 99%，周转频率 (TOF) 高达 5.6×10 4 h -1 。
• OsXCl(phosphine)₂(diamine) and OsXCl(diphosphine)(diamine) (X = Cl, H) Complexes for Ketone Hydrogenation
  作者：Cinzia Barbato、Salvatore Baldino、Maurizio Ballico、Rosario Figliolia、Santo Magnolia、Katia Siega、Eberhardt Herdtweck、Paolo Strazzolini、Giorgio Chelucci、Walter Baratta

  DOI：10.1021/acs.organomet.7b00737

  日期：2018.1.8

  ethylenediamine (en), whereas the diphosphine derivatives trans-[OsCl2(dppf)(NN)] (NN = en (3), bn (4; bn = 1,4-butanediamine)) and trans-[OsCl2(dpbp)(en)] (5) were obtained from 1a, dppf or dpbp, and the corresponding NN ligand in CH2Cl2 or toluene. An X-ray diffraction study has been provided for 3. The isolation of the chiral derivatives trans-[OsCl2(diphosphine)((R,R)-dpen)] (diphosphine = dppf (6), dpbp (7)

  通过[OsCl 2（PPh 3）3 ]（1a）与乙二胺（en）反应制得O络合物反式-[OsCl 2（PPh 3）2（en）]（2），而二膦衍生物反式-[[ OSCL 2（DPPF）（NN）]（NN = EN（3），BN（4 ; BN = 1,4-丁二胺））和反式- [OSCL 2（DPBP）（烯）]（5从获得）1A，dppf或dpbp，以及CH 2 Cl 2中相应的NN配体或甲苯。X射线衍射研究已经提供了3。分离了手性衍生物反式-[OsCl 2（diphosphine）（（R，R）-dpen）]（diphosphine = dppf（6），dpbp（7），（R，R）-skewphos（8））使1a与二膦和（R，R）-dpen在甲苯中反应。所述前体[Os中治疗2氯4（P（米间-甲苯基）3）5 ]（图1b）带连接，得到[OSCL2（P（米间-甲苯基）3）2（烯）]（9），而反应1B与DPPB和Ñ，Ñ