2,6-bis(2,4,6-trimethylphenyl)phenylthiol | 157590-41-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,6-bis(2,4,6-trimethylphenyl)phenylthiol
• 英文别名: 2,6-Bis(2,4,6-trimethylphenyl)benzenethiol
• CAS: 157590-41-5
• 化学式: C₂₄H₂₆S
• 分子量: 346.536
• InChiKey: GLKBRBYUFZMMSR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.5
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,6-bis(2,4,6-trimethylphenyl)phenylthiol 以 甲苯 为溶剂， 生成 [Ni(CO)(2,6-dimesitylphenylthiolate)2(triphenylphosphine)]
  参考文献：
  名称：

  单核和双核硫氰酸镍（I）配合物的合成和反应

  摘要：

  双核和单核硫醇镍（I）[Ni（PPh 3）（μ-SR）] 2（1a：R是2,4,6-三异丙基苯基（Tip），1b：R是1-金刚烷基（Ad）） ，（DxpS）Ni（μ-SDxp）Ni（PPh 3）（2）（Dxp是2,6-二甲苯基苯基）和Ni（SDmp）（PPh 3）（3）（Dmp是2,6-二甲基联苯），通过酰胺镍（I）Ni {N（SiMe 3）2 }（PPh 3）2与相应的硫醇的反应合成了α-己内酰胺。1a和1b的两个镍中心是等价的，并且由两个thiolato硫和镍Ni键被链接，而两个不等价镍2由SDxp硫，η连接2 /η 3 -二甲苯基的其他SDxp配体，和一个Ni基镍键。稍微笨重米三联苯硫醇盐，SDMP，阻止其镍络合物从形成镍Ni键，且单核镍（I）的中心3势必PPH 3通过与硫和η相互作用和SDMP 2 -基。配位不饱和镍（I）配合物3是反应性的，3与TEMPO的反应生成反磁性Ni（SDmp）（PPh

  DOI：

  10.1021/ic802276w
• 作为产物：
  描述：

  2-溴-1-[4-(甲基硫烷基)苯基]乙-1-酮 在 正丁基锂 、 sulfur 、 盐酸 作用下， 以 正己烷 、 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 2.0h， 以84%的产率得到2,6-bis(2,4,6-trimethylphenyl)phenylthiol
  参考文献：
  名称：

  Diaryldichalcogenide radical cations

  摘要：

  对二芳基二硫族化合物进行单电子氧化是制备相应自由基阳离子的关键。

  DOI：

  10.1039/c4sc02964j

文献信息

• Cooperative Al–H Bond Activation in DIBAL-H: Catalytic Generation of an Alumenium-Ion-Like Lewis Acid for Hydrodefluorinative Friedel–Crafts Alkylation
  作者：Francis Forster、Toni T. Metsänen、Elisabeth Irran、Peter Hrobárik、Martin Oestreich

  DOI：10.1021/jacs.7b09444

  日期：2017.11.15

  donor-acceptor σ(Ru-H) → Al interaction. Despite the extra stabilization of the aluminum center by the interaction with both the sulfur atom and the Ru-H bond, the hydroalane adducts are found to be stronger Lewis acids and electrophiles than the free ruthenium catalyst and DIBAL-H in its different aggregation states. Hence, the DIBAL-H molecule and its Al-H bond are activated by the Ru-S bond, but these

  Ohki-Tatsumi 复合物中的 Ru-S 键将低聚 DIBAL-H 结构分解为更具反应性的单体。这种解聚与 Ru-S 键处的异裂 Al-H 键活化相耦合，正式将 Al-H 键分裂为氢化物和铝离子。这些路易斯对的分子结构是在晶体学上建立的，揭示了在 Ru-H 和 Al-S 键旁边的额外的 Ru-Al 相互作用。通过量子化学计算进一步分析了这种键合情况，最好将其描述为三中心双电子 (3c2e) 供体-受体 σ(Ru-H) → Al 相互作用。尽管通过与硫原子和 Ru-H 键的相互作用使铝中心更加稳定，发现氢丙烷加合物在其不同的聚集状态下比游离钌催化剂和 DIBAL-H 具有更强的路易斯酸和亲电试剂。因此，DIBAL-H 分子和它的 Al-H 键被 Ru-S 键激活，但这些氢丙烷加合物不能被误认为是严格意义上的硫稳定铝离子。Ohki-Tatsumi 复合物用 DIBAL-H 催化 C(sp3)-F
• C(sp³)–F Bond Activation of CF₃-Substituted Anilines with Catalytically Generated Silicon Cations: Spectroscopic Evidence for a Hydride-Bridged Ru–S Dimer in the Catalytic Cycle
  作者：Timo Stahl、Hendrik F. T. Klare、Martin Oestreich

  DOI：10.1021/ja311398j

  日期：2013.1.30

  Heterolytic splitting of the Si-H bond mediated by a Ru-S bond forms a sulfur-stabilized silicon cation that is sufficiently electrophilic to abstract fluoride from CF(3) groups attached to selected anilines. The ability of the Ru-H complex, generated in the cooperative activation step, to intramolecularly transfer its hydride to the intermediate carbenium ion (stabilized in the form of a cationic

  由 Ru-S 键介导的 Si-H 键的杂裂分裂形成硫稳定的硅阳离子，该阳离子具有足够的亲电性，可以从连接到选定苯胺的 CF(3) 基团中提取氟化物。在协同活化步骤中产生的 Ru-H 络合物将其氢化物分子内转移到中间碳正离子（以阳离子硫醚络合物的形式稳定）的能力显着取决于其膦配体的电子性质。缺电子膦会阻碍还原步骤，但基于 Ru-S 催化剂，添加的醇盐的一半当量不仅促进而且加速催化。通过 (1) H NMR 光谱检测到的氢化物桥连 Ru-S 二聚体的形成，使有趣的效果合理化。提出了一种精细的催化循环。
• Copper(<scp>i</scp>) clusters with bulky dithiocarboxylate, thiolate, and selenolate ligands
  作者：Pokpong Rungthanaphatsophon、Charles L. Barnes、Justin R. Walensky

  DOI：10.1039/c6dt02709a

  日期：——

  coordination chemistry of copper has interest due to its use in biological systems as well as for photochemical and medicinal properties. We report the coordination chemistry of copper(I) complexes using terphenyl-based dithiocarboxylate, thiolate, and selenolate ligands. The number of metal ions of the resulting complexes can be tuned by varying the steric properties of the terphenyl ligands, changing

  铜的配位化学因其在生物系统以及光化学和医学特性中的使用而引起人们的兴趣。我们报告了使用基于三联苯基的二硫代羧酸盐，硫醇盐和硒酸盐配体的铜（I）配合物的配位化学。可以通过改变三联苯配体的空间性质，改变起始材料以及添加PEt 3来调节所得配合物的金属离子数量。另外，三联苯配体的空间拥挤导致反应性变化。例如，二硫化碳与[Cu（2,6-（Ph）2 C 6 H 3）] 2的反应导致插入到铜碳键中，与[Cu（2,4,6-（Mes）2 C 6 H 3）]不发生反应，Mes = 2,4,6-Me 3 C 6 H 2，或[Et 3 PCu（2,4,6-（Mes）2 C 6 H 2）2 C 6 H 3 ]。描述了使用NMR和IR光谱以及X射线晶体学对新的铜（I）配合物的合成和表征。
• Direct Catalytic Access to N-Silylated Enamines from Enolizable Imines and Hydrosilanes by Base-Free Dehydrogenative SiN Coupling
  作者：Julia Hermeke、Hendrik F. T. Klare、Martin Oestreich

  DOI：10.1002/chem.201402866

  日期：2014.7.21

  α‐proton rather than α‐deprotonation of the enolizable imine followed by reaction with an electrophilic silicon reagent. The silicon electrophile, stabilized by a sulfur atom, is generated by cooperative activation of an SiH bond at the RuS bond of a tethered ruthenium(II) thiolate complex. After transfer of the silicon cation onto the imine nitrogen atom, the remaining ruthenium(II) hydride fulfills

  报道了合成否则难以制备的N-甲硅烷基化烯胺的方法，该方法是衍生自伯胺的被掩蔽的烯胺。该方法基于甲硅烷基亚胺离子的形成和随后酸化的α-质子的提取，而不是可烯化的亚胺的α-去质子化，然后与亲电子的硅试剂反应。硅电体，通过一个硫原子稳定化，是通过在Si的协同活化产生在茹H键栓系钌（II）硫醇盐配合物的S键。将硅阳离子转移到亚胺氮原子上后，剩余的氢化钌（II）发挥碱的作用。脱质子化和释放出氢气结束了催化循环。净反应是脱氢硅 Ñ烯醇化亚胺和氢硅烷的耦合。
• Catalytic Dehydrogenative Stannylation of C(sp)–H Bonds Involving Cooperative Sn–H Bond Activation of Hydrostannanes
  作者：Francis Forster、Victoria M. Rendón López、Martin Oestreich

  DOI：10.1021/jacs.7b13088

  日期：2018.1.31

  a stannylium-ion-like tin electrophile by heterolytic cleavage of the Sn-H bond in hydrostannanes at the Ru-S bond of Ohki-Tatsumi complexes is reported. Reacting these activated hydrostannanes with terminal acetylenes does not lead to hydrostannylation of the C-C triple bond but to dehydrogenative stannylation of the alkyne terminus. The scope of this rare direct C(sp)-H bond stannylation with hydrostannanes

  据报道，通过在 Ohki-Tatsumi 配合物的 Ru-S 键处异裂氢锡烷中的 Sn-H 键，催化生成类似锡离子的锡亲电子试剂。这些活化的氢锡烷与末端乙炔反应不会导致 CC 三键的氢锡烷化，而是导致炔末端的脱氢锡烷化。这种与氢锡烷的罕见的直接 C(sp)-H 键甲锡酰化的范围很广，并且提出了一种涉及可能具有桥接结构的 β-锡稳定的乙烯基阳离子的机制。