(Sp)-12-bromo[2.2]paracyclophan-4-yl trifluoromethanesulfonate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磺酸及其衍生物
• 英文名称: (Sp)-12-bromo[2.2]paracyclophan-4-yl trifluoromethanesulfonate
• 英文别名: (11-Bromo-5-tricyclo[8.2.2.24,7]hexadeca-1(12),4,6,10,13,15-hexaenyl) trifluoromethanesulfonate
• 化学式: C₁₇H₁₄BrF₃O₃S
• 分子量: 435.262
• InChiKey: CQUCHBHOAOVKCY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.9
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  51.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Sp)-12-bromo[2.2]paracyclophan-4-yl trifluoromethanesulfonate 在 1,1'-双(二苯基膦)二茂铁 、 potassium phosphate 、 四(三苯基膦)钯 、 palladium diacetate 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 二甲基亚砜 为溶剂， 生成 (Sp)-{12-(3,5-dimethoxyphenyl)[2.2]paracyclophan-4-yl}diphenylphosphine oxide
  参考文献：
  名称：

  平面手性[2.2]对环烷基膦-布朗斯台德酸催化剂，对氮杂-莫里塔-贝利斯-希尔曼反应具有极高的反应活性

  摘要：

  已经合成了几种新的基于[2.2]对环环烷骨架并具有假邻位取代模式的平面手性双官能膦化合物，并将其应用于氮杂-Morita-Baylis-Hillman反应。带有芳基作为间隔基连接至膦基的对映体纯正膦-苯酚催化剂具有极高的反应活性（室温，2–40分钟）和良好的对映选择性（高达85％ee）。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2012.11.021
• 作为产物：
  描述：

  4,12-dibromo[2.2]paracyclophane 在 吡啶 、 正丁基锂 、 乙醇 、 potassium hydroxide 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 41.0h， 生成 (Sp)-12-bromo[2.2]paracyclophan-4-yl trifluoromethanesulfonate
  参考文献：
  名称：

  伪对二取代 [2.2] 对环芳烃的光学分辨率：一种用于发射圆偏振发光的光学活性螺旋烯堆叠分子的手性构建块

  摘要：

  使用非对映异构体方法实现了假对二取代 [2.2] 对环芳烃的光学拆分。使用对映体纯假对二取代 [2.2] 对环芳烃作为手性结构单元，合成了由菲和苯并 [ c ] 菲组成的光学活性 π 堆叠分子。平面手性 [2.2] 对环芳烃在堆叠的菲和苯并 [ c ] 菲部分上诱导螺旋性，并且该分子形成光学活性 S 形结构。S 形分子发射圆偏振光，将其与由假间二取代 [2.2] 对环芳烷制备的相应光学活性 U 形分子进行比较。

  DOI：

  10.1039/d2tc04652k

文献信息

• Synthesis of planar chiral [2.2]paracyclophane-based bisoxazoline ligands bearing no central chirality and application to Cu-catalyzed asymmetric O–H insertion reaction
  作者：Shinji Kitagaki、Kenta Sugisaka、Chisato Mukai

  DOI：10.1039/c5ob00452g

  日期：——

  C ₂-symmetric planar chiral [2.2]paracyclophane-based bisoxazoline ligands effectively control the asymmetric induction during the Cu-catalyzed O–H insertion reaction of α-diazo esters.

  C2-对称平面手性[2.2]对二氧杂环己基双噁唑啉配体在铜催化的α-重氮酯氧-氢插入反应中有效地控制不对称诱导。
• Planar chiral [2.2]paracyclophane-based bis(thiourea) catalyst: application to asymmetric Henry reaction
  作者：Shinji Kitagaki、Takahiro Ueda、Chisato Mukai

  DOI：10.1039/c3cc41789a

  日期：——

  A bis(thiourea) organocatalyst with a planar chiral [2.2]paracyclophane backbone has been synthesized and applied to the Henry reaction. The obtained high reactivity and enantioselectivity from the reaction of aromatic aldehydes with nitroalkanes suggested the significant potential of [2.2]paracyclophane to serve as the backbone of the organocatalyst.

  我们合成了一种以平面手性[2.2]对位环烷为骨架的双（硫脲）有机催化剂，并将其应用于亨利反应。芳香醛与硝基烷反应所获得的高反应活性和对映选择性表明，[2.2]对位环烷作为有机催化剂的骨架具有巨大的潜力。
• Syntheses of Optically Active V‐Shaped Molecules: Relationship Between their Chiroptical Properties and the Orientation of the Stacked π‐Electron System
  作者：Ryo Asakawa、Daiki Tabata、Nanami Miki、Motoki Tsuchiya、Ryo Inoue、Yasuhiro Morisaki

  DOI：10.1002/ejoc.202101119

  日期：2021.11.8

  Two kinds of optically active V-shaped molecules were synthesized from enantiopure [2.2]paracyclophane as chiral building blocks. Although the two molecules consisted of the same π-electron system, the orientations of the stacked π-electron systems were different. Circularly polarized luminescence behaviors could be controlled by adjusting their orientation.

  以对映体纯[2.2]对环芳烷为手性构件合成了两种光学活性V形分子。虽然这两个分子由相同的 π 电子系统组成，但堆叠的 π 电子系统的取向是不同的。圆偏振发光行为可以通过调整它们的方向来控制。
• Synthesis of Optically Active V(120°)- and (60°)-Shaped Molecules Comprising Different π-Electron Systems
  作者：Daiki Tabata、Ryo Inoue、Yusaku Sasai、Yasuhiro Morisaki

  DOI：10.1246/bcsj.20220018

  日期：2022.4.15

  Sonogashira-Hagihara coupling using planar chiral pseudo-meta- and pseudo-ortho-disubstituted [2.2]paracyclophane scaffolds. In these scaffolds, different para-phenylene-ethynylene π-electron systems were stacked. The synthesized molecules emitted circularly polarized luminescence (CPL) with relatively high dissymmetry factors (glum values) at the order of 10–3. The CPL behaviors are controlled by the stacked angle

  通过使用平面手性假间位和假邻位二取代的 [2.2] 对环芳烷支架利用化学选择性 Sonogashira-Hagihara 偶联，合成了光学活性 V 形分子。在这些支架中，堆叠了不同的对苯乙炔 π 电子系统。合成的分子发出圆偏振发光 (CPL)，其不对称因子 ( g lum值)相对较高，约为 10 –3。CPL 行为由两个 π 电子系统的堆叠角度、位置和方式控制。
• Synthesis of Twisted Anthracenes: Induction of Twist Chirality by the Planar Chiral [2.2]Paracyclophane
  作者：Motoki Tsuchiya、Ryo Inoue、Kentaro Tanaka、Yasuhiro Morisaki

  DOI：10.1002/asia.202200418

  日期：2022.8

  An anthracene ring was twisted by tethering at its 1- and 8-positions using a planar chiral [2.2]paracyclophane. A helical structure was constructed, and twist chirality was induced in the anthracene unit. The chiroptical profiles (e. g. CD and CPL) of the obtained molecule were derived from the twist chirality rather than the helicity. An analogous molecule with long alkyl chains was a liquid, which

  蒽环通过使用平面手性 [2.2] 对环芳烷在其 1 位和 8 位进行束缚而扭曲。构建了螺旋结构，并在蒽单元中诱导了扭转手性。所得分子的手性特征（例如 CD 和 CPL）来自扭转手性而不是螺旋性。具有长烷基链的类似分子是液体，它也表现出良好的手性。