methyl 2,2-dimethyl-3-hydroxy-3-methyl-3-phenylpropionate | 61841-05-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 2,2-dimethyl-3-hydroxy-3-methyl-3-phenylpropionate
• 英文别名: 3-hydroxy-2,2,3-trimethylbenzenepropionic acid methyl ester；methyl 3-hydroxy-3-phenyl-2,2,3-trimethylpropanoate；methyl 2,2-dimethyl-3-hydroxy-3-phenylbutanoate；methyl 3-hydroxy-2,2-dimethyl-3-phenylbutanoate；methyl 2,2-dimethyl-3-hydroxy-3-phenylbutyrate
• CAS: 61841-05-2
• 化学式: C₁₃H₁₈O₃
• 分子量: 222.284
• InChiKey: TUBQJLDHEUIQCG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1-甲氧基-1-(三甲基甲硅氧基)-2-甲基-1-丙烯 在 [Ru(N,N'-ethylenebis(salicylideneaminate)(NO)(H2O)](SbF6) 水 、 三氟乙酸 作用下， 以 硝基甲烷 、 硝基甲烷-d3 为溶剂， 反应 0.05h， 生成 methyl 2,2-dimethyl-3-hydroxy-3-methyl-3-phenylpropionate
  参考文献：
  名称：

  均相催化。过渡金属基路易斯酸催化剂。

  摘要：

  基于过渡金属的路易斯酸为Diels-Alder和Mukaiyama反应提供了催化剂。这些催化剂必须具有缺电子的亲金属中心和不稳定的配位位置。与传统的路易斯酸不同，衍生自过渡金属的那些可以在水的存在下起作用，并具有明确的结构。显示了如何通过引入吸电子配体和具有硬供体原子的配体将通常富电子的钌原子转化为路易斯酸。该钌络合物[Ru（salen）（NO）（H 2 O）] +是狄尔斯-阿尔德反应的有效催化剂，但在Mukaiyama反应中，它倾向于被还原并因此被甲硅烷基烯醇醚失活。结果表明，复数[TiCp * 2即使存在水，（H 2 O）2 ] 2+（Cp *是五甲基环戊二烯基）也是用于狄尔斯-阿尔德反应的有效催化剂。类似地，三氟配合物[TiCp 2（CF 3 SO 3）2 ]和[ZrCp 2（CF 3 SO 3）2 ]（Cp为环戊二烯基）是狄尔斯-阿尔德反应和Mukaiyamayama反应的有效催化剂。所有这些催化剂在≈1

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)87259-8

文献信息

• Pentafluorophenylammonium Trifluoromethanesulfonimide: Mild, Powerful, and Robust Catalyst for Mukaiyama Aldol and Mannich Reactions between Ketene Silyl Acetals and Ketones or Oxime Ethers
  作者：Ryohei Nagase、Jun Osada、Hiroaki Tamagaki、Yoo Tanabe

  DOI：10.1002/adsc.200900869

  日期：——

  (C6F5N+H3⋅NTf2−) promotes Mukaiyama aldol and Mannich reactions using ketene silyl acetals with ketones and oxime ethers, respectively. The present robust method is mild, but powerful enough to utilize less accessible electrophiles such as enolizable ketones and oxime ethers to produce a variety of β‐hydroxy esters and β‐alkoxyamino esters, respectively. Mechanistic investigation revealed in situ generation

  Pentafluorophenylammonium三氟甲磺酰亚胺（C 6 ˚F 5 Ñ + ħ 3 ⋅NTf 2 - ）促进向山羟醛和使用甲硅烷基烯酮缩醛与酮和肟醚，分别曼尼希反应。目前的稳健方法虽然温和，但功能强大，足以利用较难接近的亲电子试剂（例如可烯化的酮和肟醚）分别生产各种β-羟基酯和β-烷氧基氨基酯。机理研究表明，真正的活性催化剂原位生成了三甲基甲硅烷基双硫酰亚胺[Tf 2 N（TMS）]，并通过合理的1 H NMR测量得到了证实。
• A New Method for the Catalytic Aldol Reaction to Ketones
  作者：Kounosuke Oisaki、Yutaka Suto、Motomu Kanai、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1021/ja034993n

  日期：2003.5.1

  A new method for the catalytic aldol reaction to ketones, using CuF.3PPh3.2EtOH complex as the catalyst and (EtO)3SiF as the additive, is described. The reaction can be applied to a wide range of ketones and trimethylsilyl enolates. On the basis of mechanistic studies, a working hypothesis for the catalytic cycle is proposed, in which the dynamic ligand exchange mediated by copper silicates produces

  介绍了一种以 CuF.3PPh3.2EtOH 配合物为催化剂、(EtO)3SiF 为添加剂的催化醛醇反应生成酮的新方法。该反应可应用于范围广泛的酮和三甲基甲硅烷基烯醇化物。在机理研究的基础上，提出了催化循环的工作假设，其中由硅酸铜介导的动态配体交换产生活性烯醇铜。此外，本反应可以扩展到使用 tol-BINAP 作为手性配体的催化对映选择性反应。
• (2,7-Disubstituted-1,8-biphenylenedioxy)bis(dimethylaluminum) as Bidentate Organoaluminum Lewis Acids:  Elucidation and Synthetic Utility of the Double Electrophilic Activation Phenomenon
  作者：Takashi Ooi、Makoto Takahashi、Masao Yamada、Eiji Tayama、Kiyoyuki Omoto、Keiji Maruoka

  DOI：10.1021/ja030552s

  日期：2004.2.1

  temperature; this primarily relies on the successful establishment of a new synthetic procedure of 1 starting from inexpensive m-anisidine. Evaluation of 2 as a bidentate organoaluminum Lewis acid has been performed by the reduction of ketonic substrates using Bu3SnH as a hydride source in comparison to the conventional monodentate Lewis acid dimethylaluminum 2,6-xylenoxide (11), uncovering the significantly

  通过用 Me3Al 处理必需的 2,7-二取代-1,8-联苯二醇 (1)，可以很容易地原位制备一系列 (2,7-二取代-1,8-联苯二氧基) 双(二甲基铝) (2) （2 当量）在室温下的 CH2Cl2 中；这主要依赖于从廉价的间茴香胺开始成功建立 1 的新合成程序。与传统的单齿路易斯酸二甲基铝 2,6-二甲苯氧化物 (11) 相比，通过使用 Bu3SnH 作为氢化物源还原酮底物，对 2 作为双齿有机铝路易斯酸进行了评估，揭示了 2 的显着高活化能力向羰基。特别是，（2,7-二甲基-1,8-联苯二氧基）双（二甲基铝）（2a）发挥了最高的反应性，这在向山羟醛反应中也得到了强调。双齿路易斯酸 2 的结构通过对具有大体积 3,5-二叔丁基苯基取代基的 2g 的单晶 X 射线衍射分析明确确定，揭示了固态的刚性二聚体组装。2a 对羰基底物的双亲电活化得到了低温 13C NMR 分析以及使用 Gaussian
• Fluorous Surface-Active Distannoxane Catalysts
  作者：Akihiro Orita、Shoko Tanabe、Tatsuhiko Ono、Junzo Otera

  DOI：10.1002/adsc.201000130

  日期：——

  reagent(s) are distributed in both organic and fluorous phases to facilitate smooth reactions. Upon dilution with toluene after the reaction, the catalyst concentrates to the fluorous phase, while the organic substances migrate to the organic phase to effect facile catalyst recovery and recycling. By virtue of such a unique solvophilicity, a new version of fluorous biphase technology has been developed.

  氟distannoxanes（XR ˚F 2 SnOSnR ˚F 2 X）2 ⋅nħ 2 O（ř ˚F = C 6 ˚F 13 Ç 2 ħ 4）（1：X = C 8 ˚F 17 SO 3，Ñ = 10; 4：X = Cl，n = 0）（1）在氟/有机双相溶剂体系中，在室温下催化Mukaiyama醛醇缩醛反应和醛与四烯丙基化的烯丙基化反应，在该反应中，反应比在单一有机或氟溶剂中进行得更快。由于1的独特表面活性，催化剂，有机底物和试剂既分布在有机相中又分布在氟相中，以促进平稳的反应。反应后用甲苯稀释后，催化剂浓缩至氟相，而有机物迁移至有机相以实现容易的催化剂回收和再循环。凭借这种独特的亲溶剂性，开发了一种新型的荧光双相技术。
• Organotin Perfluorooctanesulfonates as Air-Stable Lewis Acid Catalysts: Synthesis, Characterization, and Catalysis
  作者：De Lie An、Zhihong Peng、Akihiro Orita、Akinobu Kurita、Sumiyo Man-e、Kei Ohkubo、Xingshu Li、Shunichi Fukuzumi、Junzo Otera

  DOI：10.1002/chem.200501091

  日期：2006.2.8

  organic solvents. The ionic dissociation together with facile hydration probably causes the unusual solubility. The Lewis acidity of these compounds was found to be high among organotin derivatives on the basis of ESR spectra of superoxide/metal-ion complexes. In contrast to well-known organotin triflates, these compounds suffered no hydrolysis upon storage in open air. The high catalytic activity of the

  1,3-二氯-1,1,3,3-四丁基二锡烷和二烷基锡二卤化物与全氟辛烷磺酸银的反应提供了相应的磺酸盐水合物。水合的水分子数（n）取决于条件。双锡氧烷衍生物的n值为0.5至6，而在水合单核物质和DMSO络合物中，n的范围为4至13。这些化合物在极性有机溶剂中显示出异常高的溶解度。离子离解和容易的水合作用可能会导致异常的溶解性。根据超氧化物/金属离子络合物的ESR光谱，发现这些化合物的路易斯酸度在有机锡衍生物中较高。与众所周知的有机锡三氟甲磺酸盐相反，这些化合物在露天储存后不会发生水解。对于各种碳-碳键形成反应，例如Mukaiyama-aldol以及-Michael反应和醛的烯丙基化，例举了二锡氧烷1的高催化活性。