tert-butyl 2-cyanopent-4-enoate | 1114-69-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: tert-butyl 2-cyanopent-4-enoate
• CAS: 1114-69-8
• 化学式: C₁₀H₁₅NO₂
• 分子量: 181.235
• InChiKey: JUYRHBHIOBRAJB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  50.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 海关编码：
  2926909090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl 2-cyanopent-4-enoate 以72%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Bachi Mario D., Balanov Anna, Bar-Ner Nira, J. Org. Chem, 59 (1994) N 25, S 7752-7758

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  烯丙基甲基碳酸酯 、 氰乙酸叔丁酯 在 三乙烯二胺 、 bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 、 C₃₇H₃₂NO₃P 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 48.33h， 以47%的产率得到tert-butyl 2-cyanopent-4-enoate
  参考文献：
  名称：

  铱催化的烯丙基取代反应在通过串联加氢甲酰化-Fischer吲哚合成的支链色胺和同系物的合成中的应用。

  摘要：

  探讨了对映选择性烯丙基化反应与串联加氢甲酰化-Fischer吲哚合成序列的组合，作为一种高度多样化的策略，用于合成色胺和同源物。通过这种模块化方法，可以定义最终合成步骤中吲哚核的C3处的取代基，胺部分的类型以及胺部分与吲哚核的距离。加氢甲酰化步骤所需的起始原料是通过铱催化的对映选择性烯丙基取代反应以高收率和优异的对映选择性合成的。在苯基肼的存在下，Rh催化的加氢甲酰化步骤使原位形成的醛被捕获为trap。

  DOI：

  10.1039/b809143a

文献信息

• Enantioselective Construction of Tetrasubstituted Stereogenic Carbons through Brønsted Base Catalyzed Michael Reactions: α′-Hydroxy Enones as Key Enoate Equivalent
  作者：Eider Badiola、Béla Fiser、Enrique Gómez-Bengoa、Antonia Mielgo、Iurre Olaizola、Iñaki Urruzuno、Jesús M. García、José M. Odriozola、Jesús Razkin、Mikel Oiarbide、Claudio Palomo

  DOI：10.1021/ja510603w

  日期：2014.12.24

  tetrasubstituted carbon stereocenters in high diastereo- and enantioselectivity in the presence of standard BB catalysts. Experiments show that the α'-oxy ketone moiety plays a key role in the above realizations, as parallel reactions under identical conditions but using the parent α,β-unsaturated ketones or esters instead proceed sluggish and/or with poor stereoselectivity. A series of trivial chemical

  催化和不对称迈克尔反应构成了合成中构建新 CC 键的非常强大的工具，但大多数声称具有高选择性的报告仅限于亲核/亲电化合物类型的某些特定组合，只有少数成功的方法处理了全碳四元立体中心。基于手性双功能 Brønsted 碱 (BB) 催化和使用 α'-氧烯酮作为使迈克尔受体具有矛盾的 H 键受体/供体特征，这是一种尚未报道的双齿烯酸设计元素，为解决这一差距做出了贡献。等价物。发现之前证明具有挑战性的一系列烯醇化羰基化合物（即 α-取代的 2-羟吲哚、氰基酯、恶唑酮、噻唑酮、和 azlactones) 到 α'-氧烯酮可以在标准 BB 催化剂存在下以高非对映选择性和对映选择性提供相应的四取代碳立体中心。实验表明，α'-氧基酮部分在上述实现中起着关键作用，因为在相同条件下进行平行反应，但使用母体 α,β-不饱和酮或酯进行缓慢和/或立体选择性差。对加合物中的酮醇部分进行一系列简单的化学操作可以在非常
• New, Chiral Phase Transfer Catalysts for Effecting Asymmetric Conjugate Additions of α-Alkyl-α-cyanoacetates to Acetylenic Esters
  作者：Xisheng Wang、Masanori Kitamura、Keiji Maruoka

  DOI：10.1021/ja068119g

  日期：2007.2.1

  A new, chiral phase transfer catalyst has been designed for the development of a general and useful procedure on the hitherto unknown, asymmetric conjugate additions of α-substituted-α-cyanoacetates to acetylenic esters with high enantioselectivity and moderate E/Z selectivity.

  设计了一种新的手性相转移催化剂，用于开发一种通用且有用的方法，用于将 α-取代-α-氰基乙酸酯与炔酯的不对称共轭加成反应，具有高对映选择性和中等 E/Z 选择性。
• Palladium-Catalyzed CH Activation of N-Allyl Imines: Regioselective Allylic Alkylations to Deliver Substituted Aza-1,3-Dienes
  作者：Barry M. Trost、Subham Mahapatra、Martin Hansen

  DOI：10.1002/anie.201501322

  日期：2015.5.11

  mode of activation of an imine via a rare aza‐substituted π‐allyl complex is described. Palladium‐catalyzed C(sp3)H activation of the N‐allyl imine and the subsequent nucleophilic attack by the α‐alkyl cyanoester produced the 1‐aza‐1,3‐diene as the sole regioisomer. In contrast, nucleophilic attack by the α‐aryl cyanoester exclusively delivered the 2‐aza‐1,3‐diene, which was employed in an inverse‐electron‐demand

  描述了一种通过稀有的氮杂取代的π-烯丙基络合物活化亚胺的新模式。钯催化的C（SP 3）小时N-烯丙基亚胺和由α-烷基氰酯后续亲核攻击的活化产生的1-氮杂环己-1,3-二烯作为唯一的区域异构体。相比之下，α-芳基氰基酸酯的亲核攻击仅释放了2-氮杂-1,3-二烯，该反丁烯二芳基化合物用于反电子需求的Diels-Alder反应中。
• An Air‐ and Water‐Stable Hydrogen‐Bond‐Donor Catalyst for the Enantioselective Generation of Quaternary Carbon Stereocenters by Additions of Substituted Cyanoacetate Esters to Acetylenic Esters
  作者：Quang H. Luu、John A. Gladysz

  DOI：10.1002/chem.202001639

  日期：2020.8.12

  is trans to the new carbon–carbon bond dominate (avg. ratio 98:2). These are obtained in 70–98 % ee (avg. 86 %; data for optimum R′ and R′′′), as determined by 1H NMR with the chiral solvating agent Λ‐(S ,S )‐2 3+ 2I−B(3,5‐C6H3(CF3)2)4−. NMR experiments show that the cyanoacetate and acetylenic esters and pyridine can hydrogen bond to certain NH groups of the catalyst. Rates are zero order in the cyanoacetate

  的手性对映体纯钴（III）络合物Δ-[CO（（小号，小号）-DPEN）3 ] 3+ 2CL - B（C 6 ˚F 5）4 -（Δ-（小号，小号） - 2 3+ 2CL - B（C 6 ˚F 5）4 - ; DPEN = -1,2-二苯基乙二胺）是一种有效的催化剂，与吡啶一起（10摩尔％各）中，取代的氰基乙酸酯的对映体选择性的添加酯NCCH（R）CO 2 R'，以炔属酯R''C≡CCO 2 R'''。在生成的加合物NC（R'O2 C）C（R）= CR''C CHCO 2 R'''，C = C的异构体，其中，CO 2 R'''部分是反式到新的碳-碳键占据主导地位（平均比98：2 ）。这些是由70–98％ee（平均86％；最佳R'和R'''的数据）获得的，这是通过1 H NMR和手性溶剂化剂Λ-（S，S）-2 3+ 2I确定的− B（3,5‐C 6 H 3（CF 3）2）4 −。NMR实验表明，
• Catalytic Asymmetric Alkylation of α-Cyanocarboxylates Using a Phase-Transfer Catalyst
  作者：Takashi Itoh、Kazuhiro Nagata、Daisuke Sano

  DOI：10.1055/s-2007-967963

  日期：——

  The highly enantioselective catalytic alkylation of cyanoacetates was achieved using a chiral phase-transfer catalyst to give α,α-disubstituted α-cyanoacetates which have a chiral quaternary carbon. The product thus obtained was applied to the synthesis of an optically active oxindole.

  使用手性相转移催化剂实现氰基乙酸酯的高度对映选择性催化烷基化，得到具有手性季碳的 α,α-二取代 α-氰基乙酸酯。将由此获得的产物应用于光学活性羟吲哚的合成。