2,6-di-tert-butyl-4-methylphenoxydichlorophosphine | 789-54-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenoxydichlorophosphine
• 英文别名: 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl phosphorodichloridite；Dichloro-(2,6-ditert-butyl-4-methylphenoxy)phosphane
• CAS: 789-54-8
• 化学式: C₁₅H₂₃Cl₂OP
• 分子量: 321.227
• InChiKey: DDNCLAHSISLZTM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.1
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,6-di-tert-butyl-4-methylphenoxydichlorophosphine 在 sodium hydride 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 、 oil 为溶剂， 反应 3.25h， 生成 25,26;27,28-dibridged p-tert-butyl-calix[4]arene bisphosphite-(C6H3(iPr)2-2,6)-(C6H2(tBu)-2,6-Me-4)
  参考文献：
  名称：

  NMR and X-ray crystallographic studies of unsymmetrical 25,26;27,28-dibridged para-tert-butyl calix[4]arene bisphosphites with a large “through-space” P–P coupling

  摘要：

  通过将对叔丁基杯[4]芳烃的两个近端酚羟基氧原子连接到P(OR) [R = 2,6-二丁基-4-甲基苯(1), 2,6-二异丙基苯(2)或2,4-二丁基苯(3)]基团上，合成了三种25,26-桥联的对叔丁基杯[4]芳烃膦酸酯1-3。核磁共振(NMR)光谱数据和X射线晶体学研究(仅1和2)显示，1中的杯芳烃骨架采用圆锥构型，而在2和3中则为部分圆锥构型。通过25,26-桥联的对叔丁基杯[4]芳烃膦酸酯1与(R'O)PCl2 [R' = 2,4-二丁基苯(5), 2,6-二异丙基苯(6)或(1R,2S,5R)-(+)-薄荷基(7)]反应，合成了三种不对称25,26;27,28-双桥联的对叔丁基杯[4]芳烃双膦酸酯5-7。NMR研究(同核31P COSY)揭示了这些不对称25,26;27,28-双桥联的对叔丁基杯[4]芳烃双膦酸酯中前所未有的“跨空间”磷-磷耦合，耦合常数为223-244 Hz。通过X射线晶体学确定了不对称25,26;27,28-双桥联双膦酸酯5的分子结构;两个磷原子距离很近，P···P距离(3.543(2) Å)小于它们范德华半径之和。

  DOI：

  10.1039/b903771c
• 作为产物：
  描述：

  2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚 在 三乙胺 、 三氯化磷 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以78%的产率得到2,6-di-tert-butyl-4-methylphenoxydichlorophosphine
  参考文献：
  名称：

  SYNTHESE UNDreaktivität冯苯基乙炔基- substituierten phosphenium离子komplexen（R）（R'）PMoCp'（CO）2 ; Darstellung von clusterverbindungen，einen 1-cobalta-2-phospha-heteroallyl synthesebaustein enthalten

  摘要：

  苯乙炔基氯膦（R）（Cl）P（CCPh）（R = 2,6- t Bu 2 -4-MeC 6 H 2 O：IVa; R = 2,4,6-描述了t Bu 3 C 6 H 2 O：IVb）。IV发生反应与CP'（CO）3沫-，VII，（CP'=η 5 -C 5 H ^ 5，η 5 -C 5我5）纯化，得到双官能的类型（R）的终端phosphenium离子络合物（PH -CC）PMoCp'（CO）2（R = 2,6- t Bu 2 -4-MeC 6 H2 O，Cp'＝η5 -C 5 H 5：IIa；m ＝1。R = 2,4,6-吨卜3 c ^ 6 ħ 2 O，η 5 -C 5 H ^ 5：IIC中，Cp'=η 5 -C 5我5：IID）。化合物II含有一个三角形的平面配位的磷原子，它是磷-钼双键系统的一部分。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(90)80007-m

文献信息

• Monooxychlorophosphine as a Novel and Efficient Ligand for Palladium-Catalyzed Suzuki-Miyaura Cross-Coupling of Aryl Chlorides
  作者：Lianxun Gao、Wenpeng Mai、Guanghua Lv

  DOI：10.1055/s-2007-985567

  日期：——

  A new sterically hindered monooxychlorophosphine was synthesized and the complex generated in situ from its reaction with Pd2(dba)3 promoted the Suzuki-Miyaura reactions of arylboronic acids with aryl chlorides in good yields.

  一种新的空间位阻单氧氯膦被合成，其与Pd2(dba)3反应生成的配合物促进了芳基硼酸与芳基氯化物在良好产率下的铃木-宫浦反应。
• A copper- and amine-free Sonogashira reaction employing chlorophosphine as new and efficient ligand
  作者：Wen Peng Mai、Jin Wei Yuan、Zhi Cheng Li、Gang Chun Sun

  DOI：10.1016/j.cclet.2011.11.007

  日期：2012.2

  An efficient palladium-catalyzed copper- and amine-free Sonogashira coupling reaction of aryl bromides and chlorides was studied using a sterically hindered monooxychlorophosphine as new ligand. The use of 2 mol% Pd(OAc)2 in the presence of K2CO3 allows the coupling reaction to proceed at mild condition with good to excellent yields.

  使用空间受阻的单氧氯膦作为新的配体，研究了芳基溴化物和氯化物的高效钯催化的无铜和无胺的Sonogashira偶联反应。在K 2 CO 3存在下使用2mol％的Pd（OAc）2可使偶联反应在温和的条件下以良好或优异的产率进行。
• Reactions of (THF) W(CO)5 with some diphosphenes carrying bulky aryl and phenoxy groups
  作者：De-Lie An、Kozo Toyota、Masafumi Yasunami、Masaaki Yoshifuji

  DOI：10.1016/0022-328x(95)05843-e

  日期：1996.2

  The reaction of (THF)W(CO)5 (THF = tetrahydrofuran) with asymmetrical diphosphenes carrying bulky aryl and phenoxy groups gave end-on-type complexes on either phosphorus atom. One of the complexes was analyzed by X-ray crystallography indicating that the major complex suffers less from the steric bulk.

  （THF）W（CO）5（THF =四氢呋喃）与带有庞大芳基和苯氧基的不对称二膦的反应在任一磷原子上均产生端基型配合物。通过X射线晶体学分析了一种配合物，表明主要配合物受空间体积的影响较小。
• Substituted 3,7,9-trioxa-1-aza-2,8-diphosphaspiro(4,5)decanes and
  申请人：Ciba-Geigy Corporation

  公开号：US05132426A1

  公开（公告）日：1992-07-21

  3,7,9-Trioxa-1-aza-2,8-diphosphaspiro[4.5]decanes of formula I ##STR1## wherein R.sub.1 and R.sub.2 are independently hydrogen, alkyl, cycloalkyl, bicycloalkyl, tricycloalkyl or aryl; or can be halogen when n or m is zero, R.sub.3, R.sub.4, R.sub.5 and R.sub.6 are independently hydrogen, alkyl, aralkyl or aryl; X and Y are independently --O--, --S-- or --NR.sub.16 -- where R.sub.16 is alkyl, cycloalkyl, alkenyl, aryl or aralkyl; W and Z are independently O or S; and n, m, o and p are independently zero or 1, are effective in stabilizing organic materials against the deleterious effects of oxygen, heat and/or actinic radiation.

  三氧杂-1-氮-2,8-二磷螺[4.5]癸烷的结构式为I，其中R.sub.1和R.sub.2分别为氢、烷基、环烷基、双环烷基、三环烷基或芳基；或当n或m为零时可以是卤素，R.sub.3、R.sub.4、R.sub.5和R.sub.6分别为氢、烷基、芳基烷基或芳基；X和Y分别为--O--、--S--或--NR.sub.16--，其中R.sub.16为烷基、环烷基、烯基、芳基或芳基烷基；W和Z分别为O或S；n、m、o和p分别为零或1，对稳定有机材料抵抗氧气、热和/或光辐射的有害影响具有有效作用。
• Substituted 3,7,9-trioxa-1-aza-2,8-diphosphaspiro[4.5]decanes and
  申请人：Ciba-Geigy Corporation

  公开号：US05075482A1

  公开（公告）日：1991-12-24

  3,7,9-Trioxa-1-aza-2,8-diphosphaspiro[4.5]decanes of formula I ##STR1## wherein R.sub.1 and R.sub.2 are independently hydrogen, alkyl, cycloalkyl, bicycloalkyl, tricycloalkyl or aryl; or can be halogen when n or m is zero, R.sub.3, R.sub.4, R.sub.5 and R.sub.6 are independently hydrogen, alkyl, aralkyl or aryl; X and Y are independently --O-- --S--, or --NR.sub.16 -- where R.sub.16 is alkyl, cycloalkyl, alkenyl, aryl or aralkyl; W and Z are independently O or S; and n, m, o and p are independently zero or 1, are effective in stabilizing organic materials against the deleterious effects of oxygen, heat and/or actinic radiation.

  公式I中的3,7,9-Trioxa-1-aza-2,8-diphosphaspiro[4.5]decanes，其中R.sub.1和R.sub.2独立地为氢、烷基、环烷基、双环烷基、三环烷基或芳基；或当n或m为零时，可以是卤素，R.sub.3、R.sub.4、R.sub.5和R.sub.6独立地为氢、烷基、芳基烷基或芳基；X和Y独立地为--O--、--S--或--NR.sub.16--，其中R.sub.16为烷基、环烷基、烯基、芳基或芳基烷基；W和Z独立地为O或S；n、m、o和p独立地为零或1。这些化合物可以有效地稳定有机材料，抵抗氧气、热和/或光辐射的有害影响。