25,26;27,28-dibridged p-tert-butyl-calix[4]arene bisphosphite-(C6H3(tBu)2-2,4)-(C6H2(tBu)-2,6-Me-4) | 1251852-82-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 25,26;27,28-dibridged p-tert-butyl-calix[4]arene bisphosphite-(C6H3(tBu)2-2,4)-(C6H2(tBu)-2,6-Me-4)
• 英文别名: 5,11,17,23-Tetra-(tert-butyl)calix(4)arene (25,26-(2,6-di-tert-butyl-4-methyl-phenyl) 27,28-(2,4-di-tert-butyl-phenyl))diphosphite；3,9,19,25-tetratert-butyl-14-(2,6-ditert-butyl-4-methylphenoxy)-30-(2,4-ditert-butylphenoxy)-13,15,29,31-tetraoxa-14,30-diphosphaheptacyclo[25.5.1.111,17.05,32.07,12.016,21.023,28]tetratriaconta-1(32),2,4,7(12),8,10,16(21),17,19,23,25,27-dodecaene
• CAS: 1251852-82-0
• 化学式: C₇₃H₉₆O₆P₂
• 分子量: 1131.51
• InChiKey: NQOUTAMJEJBFDH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  24.8
• 重原子数：
  81
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  12.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.51
• 拓扑面积：
  55.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二(氰基苯)二氯化钯 、 25,26;27,28-dibridged p-tert-butyl-calix[4]arene bisphosphite-(C6H3(tBu)2-2,4)-(C6H2(tBu)-2,6-Me-4) 以 甲苯 为溶剂， 生成 PdCl[25,26;27,28-dibridged p-tert-butyl-calix[4]arene bisphosphite-(C6H2(tBu)2-2,4)-(C6H2(tBu)2-2,6, Me-4)]
  参考文献：
  名称：

  杯[4]芳烃双亚磷酸酯衍生的环金属配合物及其在交叉偶联反应中的催化应用

  摘要：

  一系列对称和不对称取代的25,26钯和二氯化铂络合物; 27,28-dibridged p -叔丁基杯[4]芳烃双亚磷酸酯，其中的两个近侧酚氧原子的p -叔丁基-或p-H-杯[4]芳烃连接到一个已经合成的P（OR）（R =取代的苯基）部分。杯[4]中带有空间庞大的芳基取代基的芳烃二亚磷酸二氢钯的二氯化钯配合物通过C – C或C – H键断裂进行环金属化。还报道了环铂配合物的一个例子。该复合物已通过NMR光谱和单晶X射线衍射研究表征。在对称取代的杯[4]芳烃双亚磷酸酯在二氯甲烷中的二氯化钯配合物结晶期间，氧在Pd-P键中插入，得到P，O配位的二氯化钯配合物。这些亚磷酸酯中的杯[4]芳烃骨架及其金属配合物呈扭曲的圆锥构象。与游离杯[4]芳烃双亚磷酸酯相比，金属络合物中的圆锥构象更平坦。这些环金属化配合物中的某些被证明是Heck和Suzuki C–C交叉偶联反应的活性催化剂，但平均而言，收率并不高。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2011.06.027
• 作为产物：
  描述：

  2,6-di-tert-butyl-4-methylphenoxydichlorophosphine 在 sodium hydride 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 、 oil 为溶剂， 反应 4.25h， 生成 25,26;27,28-dibridged p-tert-butyl-calix[4]arene bisphosphite-(C6H3(tBu)2-2,4)-(C6H2(tBu)-2,6-Me-4)
  参考文献：
  名称：

  NMR and X-ray crystallographic studies of unsymmetrical 25,26;27,28-dibridged para-tert-butyl calix[4]arene bisphosphites with a large “through-space” P–P coupling

  摘要：

  通过将对叔丁基杯[4]芳烃的两个近端酚羟基氧原子连接到P(OR) [R = 2,6-二丁基-4-甲基苯(1), 2,6-二异丙基苯(2)或2,4-二丁基苯(3)]基团上，合成了三种25,26-桥联的对叔丁基杯[4]芳烃膦酸酯1-3。核磁共振(NMR)光谱数据和X射线晶体学研究(仅1和2)显示，1中的杯芳烃骨架采用圆锥构型，而在2和3中则为部分圆锥构型。通过25,26-桥联的对叔丁基杯[4]芳烃膦酸酯1与(R'O)PCl2 [R' = 2,4-二丁基苯(5), 2,6-二异丙基苯(6)或(1R,2S,5R)-(+)-薄荷基(7)]反应，合成了三种不对称25,26;27,28-双桥联的对叔丁基杯[4]芳烃双膦酸酯5-7。NMR研究(同核31P COSY)揭示了这些不对称25,26;27,28-双桥联的对叔丁基杯[4]芳烃双膦酸酯中前所未有的“跨空间”磷-磷耦合，耦合常数为223-244 Hz。通过X射线晶体学确定了不对称25,26;27,28-双桥联双膦酸酯5的分子结构;两个磷原子距离很近，P···P距离(3.543(2) Å)小于它们范德华半径之和。

  DOI：

  10.1039/b903771c