3-methyl-3-(4-methyl-pent-3-enyl)-oxirane-2-carbaldehyde | 105929-78-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 环氧化物
• 英文名称: 3-methyl-3-(4-methyl-pent-3-enyl)-oxirane-2-carbaldehyde
• 英文别名: (2S,3R)-3-methyl-3-(4-methylpent-3-enyl)oxirane-2-carbaldehyde
• CAS: 105929-78-0
• 化学式: C₁₀H₁₆O₂
• 分子量: 168.236
• InChiKey: KXDDDNKGVUBFQS-NXEZZACHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  29.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-methyl-3-(4-methyl-pent-3-enyl)-oxirane-2-carbaldehyde 在 甲醇 、 sodium tetrahydroborate 、 水 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.17h， 以21 mg的产率得到(2R,3R)-3-methyl-3-(4-methyl-3-pentenyl)oxiranemethanol
  参考文献：
  名称：

  工程独立于辅因子的非天然过氧化酶催化的对映体互补环氧化反应。

  摘要：

  过氧合酶是血红素依赖性酶，它使用过氧化物所携带的氧来催化广泛的氧官能化反应。本文中，我们报道了一种基于互变互变异构酶的不寻常辅酶非依赖性过氧化酶的工程改造，该互变异构酶接受不同的氢过氧化物（t- BuOOH和H 2 O 2）以完成各种α，β-不饱和醛（柠檬醛和取代的肉桂醛）的对映体互补环氧化。 ，提供了相应的α，β-环氧醛的两种对映体的通道。高转化率（高达98％），高对映选择性（高达98％ee）），并获得了良好的产品收率（50-80％）。反应可能通过反应性酶结合的亚胺离子中间体进行，从而通过蛋白质工程调节酶的活性和选择性。我们的结果强调了催化杂合在新的不依赖辅因子的氧化酶工程中的潜力。

  DOI：

  10.1002/anie.202001373
• 作为产物：
  描述：

  柠檬醛 在 S-α,α-双(3,5-二三氟甲基苯基)脯氨醇三甲基硅醚 、 双氧水 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 生成 3-methyl-3-(4-methyl-pent-3-enyl)-oxirane-2-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  工程独立于辅因子的非天然过氧化酶催化的对映体互补环氧化反应。

  摘要：

  过氧合酶是血红素依赖性酶，它使用过氧化物所携带的氧来催化广泛的氧官能化反应。本文中，我们报道了一种基于互变互变异构酶的不寻常辅酶非依赖性过氧化酶的工程改造，该互变异构酶接受不同的氢过氧化物（t- BuOOH和H 2 O 2）以完成各种α，β-不饱和醛（柠檬醛和取代的肉桂醛）的对映体互补环氧化。 ，提供了相应的α，β-环氧醛的两种对映体的通道。高转化率（高达98％），高对映选择性（高达98％ee）），并获得了良好的产品收率（50-80％）。反应可能通过反应性酶结合的亚胺离子中间体进行，从而通过蛋白质工程调节酶的活性和选择性。我们的结果强调了催化杂合在新的不依赖辅因子的氧化酶工程中的潜力。

  DOI：

  10.1002/anie.202001373

文献信息

• Asymmetric Organocatalytic Epoxidation of α,β-Unsaturated Aldehydes with Hydrogen Peroxide
  作者：Mauro Marigo、Johan Franzén、Thomas B. Poulsen、Wei Zhuang、Karl Anker Jørgensen

  DOI：10.1021/ja051808s

  日期：2005.5.1

  The first asymmetric organocatalytic epoxidation of α,β-unsaturated aldehydes is presented. A chiral bisaryl−silyl-protected pyrrolidine acts as a very selective epoxidation organocatalyst using simple oxidation agents, such as hydrogen peroxide and tert-butyl hydroperoxide. The asymmetric epoxidation reactions proceed under environmental friendly reaction condition in, for example, water mixtures

  介绍了 α,β-不饱和醛的第一个不对称有机催化环氧化反应。手性双芳基-甲硅烷基保护的吡咯烷使用简单的氧化剂（如过氧化氢和叔丁基过氧化氢）作为一种非常有选择性的环氧化有机催化剂。不对称环氧化反应在环境友好的反应条件下进行，例如，在醇的水混合物中，反应的范围通过以高产率和对映选择性 > 94% ee 形成光学活性的 α,β-环氧醛来证明。此外，还介绍了通过柠檬醛的不对称环氧化从螨虫直接合成性信息素。
• Total Synthesis of Enantiopure Chabrolonaphthoquinone B Via a Stereoselective Julia-Kocienski Olefination
  作者：Stergios R. Rizos、Zisis V. Peitsinis、Alexandros E. Koumbis

  DOI：10.1021/acs.joc.1c01106

  日期：2021.8.6

  The total synthesis of cytotoxic meroditerpenoid naphthoquinone derivative chabrolonaphthoquinone B (1) in an enantiospecific manner is divulged using a chiral pool approach. The key step of our synthetic route is a modified Julia olefination between a sulfone-bearing aliphatic fragment and a Diels–Alder-derived aromatic aldehyde, leading to the stereoselective construction of the E-trisubstituted

  使用手性池方法揭示了以对映体特异性方式全合成的细胞毒性 meroditerpenoid 萘醌衍生物 chabrolonaphthoquinone B ( 1 )。我们合成路线的关键步骤是在带有砜的脂肪族片段和 Diels-Alder 衍生的芳香醛之间进行修饰的 Julia 烯化，从而导致E-三取代双键的立体选择性构建。
• Asymmetric Allylation of Glycidols Mediated by Allyl Acetate via Iridium-Catalyzed Hydrogen Transfer
  作者：Seung Wook Kim、Wonchul Lee、Michael J. Krische

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00343

  日期：2017.3.3

  Glycidols prepared via Sharpless asymmetric epoxidation participate in asymmetric redox-neutral carbonyl allylation with good levels of catalyst-directed diastereoselectivity. Equally stereoselective allylations may be performed from the aldehyde oxidation level using 2-propanol as the terminal reductant. An epoxide ring-opening reaction using AlMe3-n-BuLi is used to prepare the propionate-based stereotetrad

  通过 Sharpless 不对称环氧化制备的缩水甘油参与不对称氧化还原中性羰基烯丙基化，具有良好的催化剂导向的非对映选择性。可以使用2-丙醇作为末端还原剂从醛氧化水平进行同样的立体选择性烯丙基化。使用 AlMe 3 - n -BuLi 进行环氧化物开环反应来制备跨越 C17-C23 的丙酸基立构四联体，说明了该方法如何应用于聚酮化合物的构建。
• Synthesis of(2R, 3R)-epoxyneral, a sex pheromone of the acarid mite, Caloglyphus sp. (Astigmata: Acaridae)
  作者：Naoki Mori、Yasumasa Kuwahara

  DOI：10.1016/0040-4039(95)00063-i

  日期：1995.2

  (2R,3R)-Epoxy-3,7-dimethyl-6-octenal [(2R,3R)-epoxyneral] 1a, was identified from an acarid mite Caloglyphus sp. (Astigmata: Acaridae) as the sex pheromone, although its antipode (2S,3S)-epoxyneral 1b is known as a component from a few mite species without an obvious function. Both enantiomers were synthesized by asymmetric epoxidation of nerol and subsequent oxidation to aldehydes. Optical purity of each epoxynerol was improved by recrystallization of its 3,5-dinitrobenzoate. The purest 1a and 1b were unexpectedly obtained from the mother liquor during the recrystallization process.

  (2R,3R)-环氧-3,7-二甲基-6-辛烯醛[(2R,3R)-环氧化橙花醛]1a被鉴定为来自甲螨属Caloglyphus sp.（Astigmata: Acaridae）的性信息素，而其相反对映体(2S,3S)-环氧化橙花醛1b已知为某些螨类中的成分，但没有明显的功能。两种对映体都是通过橙花醇的不对称环氧化和随后氧化为醛类合成的。通过重结晶环氧化橙花醇的3,5-二硝基苯甲酸酯来提高每种环氧化橙花醇的光学纯度。最纯的1a和1b意外地在重结晶过程中从母液中获得。
• Sparr, Christof; Schweizer, W. Bernd; Senn, Hans Martin, Angewandte Chemie - International Edition, 2009, vol. 48, p. 3065 - 3068
  作者：Sparr, Christof、Schweizer, W. Bernd、Senn, Hans Martin、Gilmour, Ryan

  DOI：——

  日期：——