(+)-14β-bromocodeine | 4675-05-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 吗啡烷
• 英文名称: (+)-14β-bromocodeine
• 英文别名: 14-Brom-codein；14-bromocodeine；14β-Brom-codein；(4R,4aS,7S,7aR,12bS)-4a-bromo-9-methoxy-3-methyl-1,2,4,7,7a,13-hexahydro-4,12-methanobenzofuro[3,2-e]isoquinolin-7-ol
• CAS: 4675-05-2
• 化学式: C₁₈H₂₀BrNO₃
• 分子量: 378.266
• InChiKey: HBTNYQSUNLDRKP-QMVVXIJUSA-N

物化性质

• 熔点：
  202 °C
• 沸点：
  490.3±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.60±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  41.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-14β-bromocodeine 在 sodium tetrahydroborate 、 水 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 Neopin
  参考文献：
  名称：

  吗啡生物碱的研究八：14β-溴可待因及其相关化合物的某些反应

  摘要：

  详细检查了14β-溴可待因（V）的溶剂分解作用，并描述了对该反应机理的一些考虑。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)98160-8
• 作为产物：
  描述：

  蒂巴因 在 sodium tetrahydroborate 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 以 甲醇 、 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 0.25h， 生成 (+)-14β-bromocodeine
  参考文献：
  名称：

  Studies on Morphine Alkaloids. II. Indolinocodeine. I. A New Skeletal Rearrangement of 14-Bromocodeine

  摘要：

  新化合物 Neopine (III)、isoneopine (XXII) 和 indolinocodeine (XVII) 是从 14-溴可待因酮 (I) 或 14-溴可待因 (II) 的氢化钠还原混合物中分离出来的。新化合物 XVII 和 XXII 的结构得到了阐明。XVII 中包含的氢吲哚结构取代了可待因中的氢异喹啉骨架。同时，还讨论了上述三种化合物的生成反应机制。

  DOI：

  10.1248/cpb.13.1092

文献信息

• Studies on morphine alkaloids. Part X. Some reactions of 14β-bromocodeine derivatives with various substituents at C-6
  作者：K. Abe、M. Onda、S. Okuda

  DOI：10.1039/p19730000316

  日期：——

  In the solvolysis of 14β-bromocodeine (1), an important contribution by the hydroxy-group at C-6 has been assumed. In order to investigate this assumption further solvolytic reactions were carried out on several compounds obtained by changing the functional group at C-6 and correlating the products and the reactivity with the different substituents.

  在14β-溴可待因的溶剂分解中（1），C-6上的羟基被认为是重要的贡献。为了研究该假设，对通过改变C-6上的官能团并使产物和与不同取代基的反应性相关的几种化合物进行了进一步的溶剂分解反应。
• Synthesis of neopine and its 5β- and 7-substituted derivatives (chemistry of opium alkaloids, part XL≠)
  作者：G. J. Meuzelaar、R. H. Woudenberg、A. Sinnema、L. Maat

  DOI：10.1002/recl.19931121103

  日期：——

  with sodium methoxide gave 7β-methoxyneopine (9). Similar reactions were performed with 14β-bromo-5β-methylcodeine (4), yielding the corresponding 5β-methyl derivatives 6, 8 and 10. Acetylation of 3 and 4 gave 6α-O-acetyl-14β-bromocodeine (11) and its 5β-methyl analogue 12, respectively, from which the ortho esters 13 and 14 were obtained after treatment with methanol. Acid hydrolysis of 13 or, better

  将14β-溴可待因（3）与甲醇和三乙胺加热，得到6α，7α-环氧-6-脱氧尼古丁（5）。用氢化铝锂将环氧化物5还原成新松（7），而将5与甲醇钠反应得到7β-甲氧基新松（9）。用14β-溴-5β-甲基可待因（4）进行了类似的反应，得到相应的5β-甲基衍生物6、8和10。将3和4乙酰化可得到6α - O-乙酰基-14β-溴可待因（11）及其5β-甲基类似物12分别用甲醇处理后，从中获得原酸酯13和14。13酸水解，或者更好的是11溶剂分解在水中，生成6α - O-乙酰基-7α-羟基neopine （15）和7α-乙酰氧基neopine （17）的混合物。在相同条件下12和14得到5β-甲基类似物16和18。
• Synthesis and biological activity of new etorphine analogues from 7-chloro-6-demethoxythebaine and 7-chloro-5β-methyl-6-demethoxythebaine (chemistry of opium alkaloids, part XXXVII)
  作者：R. H. Woudenberg、L. Maat

  DOI：10.1002/recl.19931120207

  日期：——

  reaction of 7-chloro-6-demethoxythebaine (8) and 7-chloro-5β-methyl- -6-demethoxythebaine (14) each with ethyl acrylate yielded four (14:6:4:1) and three adducts (15:4:1), respectively. The main adduct from diene 8 was the ethyl 6α,14α-ethenoisomorphinan-7α- -carboxylate 15, while diene 14 afforded the ethyl 6β,14β-ethenomorphinan-8β-carboxylate congener 17 in which the dienophile has reacted from the opposite

  7-氯-6-脱甲氧基蒂巴因（8）和7-氯-5β-甲基--6-脱甲氧基蒂巴因（14）的Diels-Alder反应分别与丙烯酸乙酯反应生成四个（14：6：4：1）和三个加合物（15：4：1）。来自二烯8的主要加合物是乙基6α，14α-乙炔异吗啡喃-7α-羧酸酯15，而二烯14提供了乙基6β，14β-乙炔吗啡喃-8β-羧酸酯同类物17，其中亲二烯体从相反的表面起反应。8和14与马来酸酐的环加成反应，然后酯化，生成6α，14α-亚乙基异吗啡烷23和24分别作为这两种情况的主要加合物。在二烯14的情况下，还分离出大量（20％）的6β，14β-乙吗啡喃25。
• Application of the Mitsunobu reaction in the morphine series.
  作者：Csaba Simon、Sándor Hosztafi、Sándor Makleit

  DOI：10.1016/0040-4039(93)85074-7

  日期：1993.10

  14β-Cholorocodeine1 reacted with phthalimide under the conditions of the Mitsunobu reaction (with TPP and DEAD or DIAD ) to give the expected phthalimide derivative3 together with 6β, 14β-dichloro-6-deoxycodeine4 and the diene6 or7. 14β-Bromocodeine2 reacted similarly but did not give any phthalimido derivative. The mechanism of these consecutive reactions has been investigated. With diphenylphosphoryl azide 6β-azido-14β-chloro15

  14β-氯可待因1在Mitsunobu反应的条件下与邻苯二甲酰亚胺反应（与TPP和DEAD或DIAD结合），得到预期的邻苯二甲酰亚胺衍生物3以及6β，14β-二氯-6-脱氧可待因4和二烯6或7。14β-溴可待因2反应相似，但未产生任何邻苯二甲酰亚胺基衍生物。已经研究了这些连续反应的机理。用二苯基磷酰基叠氮化物获得6β-叠氮基-14β-氯15和6β-叠氮基14β-溴16的衍生物。
• Reduction of codeinone to codeine
  申请人：MERCK &

  公开号：US02778832A1

  公开（公告）日：1957-01-22