trimethyl (5-methylfuran-2-yloxy) silane | 61550-05-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 杂芳族化合物
• 英文名称: trimethyl (5-methylfuran-2-yloxy) silane
• 英文别名: 5-methyl-2-(trimethylsilyloxy)furan；5-methyl-2-(trimethylsiloxy)furan；Silane, trimethyl[(5-methyl-2-furanyl)oxy]-；trimethyl-(5-methylfuran-2-yl)oxysilane
• CAS: 61550-05-8
• 化学式: C₈H₁₄O₂Si
• 分子量: 170.283
• InChiKey: MADPYDGHQQBGRP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  174.7±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.939±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  22.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trimethyl (5-methylfuran-2-yloxy) silane 在 4-二甲氨基吡啶 、 silver trifluoromethanesulfonate 、 sodium hexamethyldisilazane 、 二异丁基氢化铝 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 、 zinc(II) chloride 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 72.17h， 生成 benzyl (1R,2S,3S,6S,7R)-3-[(1R)-1-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyethyl]-9-methoxy-1-methyl-4-oxo-7-phenylsulfanyl-10-oxa-5-azatricyclo[5.3.0.02,5]decane-6-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  三环β-内酰胺的全合成

  摘要：

  三环碳青霉烯和青霉烯类的合成是通过4-取代的1-三甲基甲硅烷基氧基呋喃与4-乙酰氧基氮杂环丁烷酮的高度立体选择性路易斯酸催化的反应，以及使用分子内迈克尔环化进一步精制所得缩合产物而实现的。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(98)01152-1
• 作为产物：
  描述：

  当归内酯 、 三甲基氯硅烷 在 三乙胺 、 zinc(II) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 10.0h， 以92.7%的产率得到trimethyl (5-methylfuran-2-yloxy) silane
  参考文献：
  名称：

  2-甲基-5-三甲基硅氧基呋喃的制备工艺

  摘要：

  本发明涉及化工试剂生产制备领域，特别涉及2‑甲基‑5‑三甲基硅氧基呋喃的制备工艺，2‑甲基‑5‑三甲基硅氧基呋喃的制备化学方程式为：，所得产物的分子式为：。本发明的制备工艺中使用了四氢呋喃和正庚烷复合溶剂，不产生有毒有害物质、生产工艺绿色环保、产率高、降低企业生产成本，大大提高了企业的经济效益。

  公开号：

  CN104987348B

文献信息

• The First Enantioselective Organocatalytic Mukaiyama−Michael Reaction:  A Direct Method for the Synthesis of Enantioenriched γ-Butenolide Architecture
  作者：Sean P. Brown、Nicole C. Goodwin、David W. C. MacMillan

  DOI：10.1021/ja029095q

  日期：2003.2.1

  an important chiral synthon found among many natural isolates. The (2S,5S)-5-benzyl-2-tert-butyl-imidazolidinone amine catalyst has been found to mediate the conjugate addition of a wide variety of substituted and unsubstituted silyloxy furans to unsaturated aldehydes. A diverse range of aldehyde substrates can be accommodated in this new organocatalytic transformation. Application of this new asymmetric

  使用α，β-不饱和醛的第一个对映选择性有机催化Mukaiyama-Michael 反应已经完成。亚胺催化的使用为 2-甲硅烷氧基呋喃与不饱和醛的对映选择性加成提供了一种新策略，以生成各种丁烯内酯系统，这是在许多天然分离物中发现的一种重要的手性合成子。已发现 (2S,5S)-5-苄基-2-叔丁基-咪唑啉酮胺催化剂介导多种取代和未取代的甲硅烷氧基呋喃与不饱和醛的共轭加成。这种新的有机催化转化可以容纳多种醛底物。
• Mukaiyama-Michael Reactions with<i>trans</i>-2,5-Diarylpyrrolidine Catalysts: Enantioselectivity Arises from Attractive Noncovalent Interactions, Not from Steric Hindrance
  作者：Eeva K. Kemppainen、Gokarneswar Sahoo、Antti Piisola、Andrea Hamza、Bianka Kótai、Imre Pápai、Petri M. Pihko

  DOI：10.1002/chem.201304240

  日期：2014.5.12

  the predicted and observed stereoselectivities. The analysis of intermolecular forces reveals that the enantioselectivity is mostly due to stabilizing noncovalent interactions between the reacting partners, not due to steric hindrance. The role of attractive noncovalent interactions in enantioselective catalysis may be underappreciated.

  反式2,5-二苯基吡咯烷催化的对映选择性Mukaiyama-Michael反应的范围已扩大到包括α-和β-取代的Enals。但是，由于催化剂的空间位阻不是很强，因此观察到的对映选择性的合理化还远远不够。进行DFT计算以合理化观察到的立体选择性。作为C过渡态定位亚胺中间体和甲硅烷氧基呋喃之间的C键形成，并用它们的相对能量估算立体选择性数据。我们在预测和观察到的立体选择性之间发现了极好的一致性。分子间力的分析表明，对映选择性主要是由于稳定了反应伙伴之间的非共价相互作用，而不是由于空间位阻。有吸引力的非共价相互作用在对映选择性催化中的作用可能未被充分认识。
• Enantioselective Organo-Cascade Catalysis
  作者：Yong Huang、Abbas M. Walji、Catharine H. Larsen、David W. C. MacMillan

  DOI：10.1021/ja055545d

  日期：2005.11.1

  cascade catalysis protocols allow the invention of enantioselective transformations that were previously unknown, including the asymmetric catalytic addition of the elements of HF across a trisubstituted olefin. Importantly, these domino catalysis protocols can be mediated by a single imidazolidinone catalyst or using cycle-specific amine catalysts. In the latter case, cascade catalysis pathways can

  基于生物合成的生化蓝图的有机催化新策略为级联催化提供了一种新的实验室方法。基于咪唑烷酮的催化循环，涉及亚胺和烯胺活化，已成功结合，使多种亲核试剂（呋喃、噻吩、吲哚、丁烯内酯、氢化物源、叔氨基内酯等价物）和亲电子试剂（氟化和氯化试剂）经历与各种 α,β-不饱和醛连续添加。这些新的级联催化方案允许发明以前未知的对映选择性转化，包括 HF 元素在三取代烯烃上的不对称催化加成。重要的，这些多米诺催化方案可以通过单一的咪唑啉酮催化剂或使用循环特定的胺催化剂来调节。在后一种情况下，通过对胺催化剂的对映体系列的明智选择，可以容易地调节级联催化途径以提供所需的非对映选择性和对映选择性结果。将多个不对称有机催化事件组合成一个序列的一个主要好处是在第二个诱导循环中对映体富集的内在要求，正如本研究中获得的对映体选择性所证明的（>/=99% ee 在所有情况下）。通过对胺催化剂的对映体系列的明智选择，可以很容易地
• N-Substituted tertiary and O-substituted quaternary carbon stereogenic centers by site-, diastereo- and enantioselective vinylogous Mannich reactions
  作者：Daniel L. Silverio、Peng Fu、Emma L. Carswell、Marc L. Snapper、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1016/j.tetlet.2015.04.006

  日期：2015.6

  accessible small-molecule phosphine, derived from commercially available starting materials such as an enantiomerically pure amino acid, serves as the precursor to a Ag-based chiral complex that can be prepared and used in situ to promote a variety of enantioselective vinylogous Mannich (EVM) reactions that involve siloxypyrroles as reaction partners. Transformations with unsubstituted nucleophilic components

  一种易得的小分子膦，它是从可商购的原料，例如对映体纯的氨基酸衍生而来的，它是基于Ag的手性配合物的前体，可以制备并原位用于促进多种对映选择性乙烯基Mannich（ EVM）反应，涉及甲硅烷氧基吡咯作为反应伙伴。用未取代的亲核组分进行的转化效率高，且具有出色的位点（γ与α加成），非对映和对映选择性[产率高达98％，γ/α通常> 98：2，对映体比率（dr）高达99： 1对映体比率（er）]。高效，非对映和对映选择性乙烯基曼尼奇加成物与5-甲基取代的甲硅烷氧基呋喃的第一个例子，还提出了导致形成O-取代的季碳立体异构中心的方法。明显的效率以及非对映和对映选择性（高达> 98：2 dr和> 99：1 er）伴随着可氧化去除的α加成产物的形成。
• A Scaffold‐Diversity Synthesis of Biologically Intriguing Cyclic Sulfonamides
  作者：Stefan Zimmermann、Mohammad Akbarzadeh、Felix Otte、Carsten Strohmann、Muthukumar Gomathi Sankar、Slava Ziegler、Axel Pahl、Sonja Sievers、Kamal Kumar

  DOI：10.1002/chem.201904175

  日期：2019.12.5

  synthetic strategy that affords a range of diverse cyclic benzo-sulfonamide scaffolds is presented. Whereas different annulation reactions on common ketimine substrates build the branching phase of the scaffold synthesis, a common hydrogenative ring-expansion method, facilitated by an increase of the ring-strain during the branching phase, led to sulfonamides bearing medium-sized rings in a folding pathway

  提出了一种“分支折叠”合成策略，该策略提供了多种多样的环状苯并磺酰胺支架。普通的酮亚胺底物上不同的环化反应建立了支架合成的支化相，而普通的氢化扩环方法由于在支化相期间环应变的增加而促进了磺酰胺类化合物在折叠时带有中等大小的环。途径。细胞绘画测定法已成功地用于鉴定靶向微管蛋白的磺酰胺类药物作为新型的有丝分裂抑制剂。