2-((4-methoxyphenyl)ethynyl)cyclohex-2-enone | 866558-08-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 2-((4-methoxyphenyl)ethynyl)cyclohex-2-enone
• 英文别名: 2-((4-methoxyphenyl)ethynyl)cyclohex-2-en-1-one；2-((4-methoxyphenyl)ethynyl)-2-cyclohexen-1-one；2-(4-Methoxy-phenylethynyl)-cyclohex-2-enone；2-[2-(4-methoxyphenyl)ethynyl]cyclohex-2-en-1-one
• CAS: 866558-08-9
• 化学式: C₁₅H₁₄O₂
• 分子量: 226.275
• InChiKey: JFXVZLAFYCJCMW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  70-71 °C
• 沸点：
  385.6±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.14±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-((4-methoxyphenyl)ethynyl)cyclohex-2-enone 在 碘 、 palladium diacetate 、 碳酸氢钠 、 三乙胺 、 三环己基膦 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 20.0~110.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 24.5h， 生成 methyl 4-(2-hydroxyethoxy)-2-(4-methoxyphenyl)-4,5,6,7-tetrahydrobenzofuran-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Highly Substituted Lactone/Ester-Containing Furan Library by the Palladium-Catalyzed Carbonylation of Hydroxyl-Substituted 3-Iodofurans

  摘要：

  Highly substituted lactone- and ester-containing furans have been prepared by the efficient palladium-catalyzed intramolecular cyclocarbonylation or intermolecular carboalkoxylation, respectively, of hydroxyl-containing 3-iodofurans, readily prepared by the iodocyclization of 2(1-alkynyl)-2-alken-1-ones in the presence of various diols.

  DOI：

  10.1021/co100088q
• 作为产物：
  描述：

  2-环己烯-1-酮 在 4-二甲氨基吡啶 、 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 碘 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 2.17h， 生成 2-((4-methoxyphenyl)ethynyl)cyclohex-2-enone
  参考文献：
  名称：

  系留反离子导向催化：在对映选择性金（I）催化中融合手性离子对和双功能配体策略

  摘要：

  通过膦配体将金属络合物连接到其磷酸盐抗衡离子上，实现了不对称抗衡阴离子导向催化 (ACDC) 的新策略。一个简单的、可扩展的合成路线可以获得显示磷酸功能的手性膦的金 (I) 络合物。该复合物产生一种催化活性物质，在阳离子 Au(I) 中心和磷酸盐反离子之间具有前所未有的分子内关系。在串联环异构化/亲核加成反应中，通过在显着的 0.2 mol% 催化剂负载量下获得高对映选择性水平（高达 97% ee），证明了将催化剂的两种功能束缚在一起的好处。值得注意的是，该方法还与无银协议兼容。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b11154

文献信息

• Synthesis of Highly Substituted Furans by the Electrophile-Induced Coupling of 2-(1-Alkynyl)-2-alken-1-ones and Nucleophiles
  作者：Tuanli Yao、Xiaoxia Zhang、Richard C. Larock

  DOI：10.1021/jo0510585

  日期：2005.9.1

  induced by an electrophile, provides highly substituted furans in good to excellent yields under very mild reaction conditions. Various nucleophiles, including functionally substituted alcohols, H2O, carboxylic acids, 1,3-diketones, and electron-rich arenes, and a range of cyclic and acyclic 2-(1-alkynyl)-2-alken-1-ones readily participate in these cyclizations. Iodine, NIS, and PhSeCl have proven

  由AuCl 3催化或由亲电试剂诱导的2-（1-炔基）-2-链烯-1-酮与亲核试剂的偶联在非常温和的反应条件下可提供高取代率的呋喃，收率好至极佳。各种亲核试剂，包括功能性取代的醇，H 2 O，羧酸，1,3-二酮和富电子芳烃，以及各种环状和非环状的2-（1-炔基）-2-烯烃-1-酮参与这些环化。碘，NIS和PhSeCl已证明在此过程中作为亲电子试剂是成功的。使用已知的有机钯化学方法，可以很容易地将所得的含碘呋喃加工成更复杂的产品。
• Paracyclophane-based Silver Phosphates as Catalysts for Enantioselective Cycloisomerization/Addition Reactions: Synthesis of Bicyclic Furans
  作者：Guillaume Force、Yvette Lock Toy Ki、Kévin Isaac、Pascal Retailleau、Angela Marinetti、Jean-François Betzer

  DOI：10.1002/adsc.201800587

  日期：2018.9.3

  C2‐symmetric paracyclophane scaffolds as chiral counterions in transition metal catalysis, showing that they may compare favorably with other known chiral phosphates, such as the TRIP phosphate. The targeted catalytic reaction is a silver(I) promoted domino heterocyclization of 2‐(1‐alkynyl)‐2‐alken‐1‐one derivatives, in the presence of C‐, or N‐nucleophiles, which provides an efficient access to substituted bicyclic

  该手稿公开了基于C2对称对环环烷骨架的手性磷酸盐在过渡金属催化中作为手性抗衡离子的首次使用，表明它们可以与其他已知的手性磷酸盐（如TRIP磷酸盐）相比。目标催化反应是在C-或N存在下，银（I）促进2-（1-炔基）-2-链烯-1-酮衍生物的多米诺骨牌杂环化-亲核试剂，可有效获得取代的双环呋喃。结果表明，当亲核反应物在亲核中心附近的适当位置显示N-H功能时，对环烷基磷酸酯或TRIP磷酸酯均可实现高水平的对映选择性。因此，推测在对映体确定步骤中NH功能和磷酸之间的H键参与。
• Gold-Catalyzed [3+2]/Retro-[3+2]/[3+2] Cycloaddition Cascade Reaction of <i>N</i> -Alkoxyazomethine Ylides
  作者：Shoichi Sugita、Norihiko Takeda、Norimitsu Tohnai、Mikiji Miyata、Okiko Miyata、Masafumi Ueda

  DOI：10.1002/anie.201611816

  日期：2017.2.20

  A novel cascade reaction has been developed for the synthesis of 2,6‐methanopyrrolo[1,2‐b]isoxazoles based on the gold‐catalyzed generation of an N‐allyloxyazomethine ylide. This reaction involves sequential [3+2]/retro‐[3+2]/[3+2] cycloaddition reactions, thus providing facile access to fused and bridged heterocycles which would be otherwise difficult to prepare using existing synthetic methods. Notably

  基于金催化生成的N-烯丙氧基甲亚胺叶立德，已开发出一种新颖的级联反应，用于合成2,6-甲基吡咯并[1,2-b]异恶唑。该反应涉及顺序的[3 + 2] / retro- [3 + 2] / [3 + 2]环加成反应，因此可轻松接近稠合和桥接的杂环，而使用现有的合成方法难以制备。值得注意的是，该反应允许有效地构建三个CC键，一个CO键，一个CN键和一个CH键，以及一个CC键，一个OC键的裂解。一次操作中有一个CH键。还描述了N-烯丙氧基偶氮次甲基叶立德的分子间环加成反应以及该产物随后在四氢萘酚合成中的应用。
• Mechanism of a No-Metal-Added Heterocycloisomerization of Alkynylcyclopropylhydrazones: Synthesis of Cycloheptane-Fused Aminopyrroles Facilitated by Copper Salts at Trace Loadings
  作者：Sidney M. Wilkerson-Hill、Diana Yu、Phillip P. Painter、Ethan L. Fisher、Dean J. Tantillo、Richmond Sarpong、Jason E. Hein

  DOI：10.1021/jacs.7b06007

  日期：2017.8.2

  heterocycloisomerization reaction that forms annulated aminopyrroles is presented. Density functional theory calculations and kinetic studies suggest the reaction is catalyzed by trace copper salts and that a Z- to E-hydrazone isomerization occurs through an enehydrazine intermediate before the rate-determining cyclization of the hydrazone onto the alkyne group. The aminopyrrole products are obtained in 36-93% isolated

  介绍了形成环氨基吡咯的新杂环异构化反应的机理研究。密度泛函理论计算和动力学研究表明，该反应是由痕量铜盐催化的，并且在腙到炔基上的限速环化之前，通过烯肼中间体发生 Z 到 E 腙异构化。取决于炔基取代基的性质，以36-93%的分离产率获得氨基吡咯产物。开发了一种新的自动采样技术以获得可靠的机械数据。
• Chemoselectivity Control: Gold(I)-Catalyzed Synthesis of 6,7-Dihydrobenzofuran-4(5<i>H</i>)-ones and Benzofurans from 1-(Alkynyl)-7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-2-ones
  作者：Tao Wang、Shuai Shi、Mie Højer Vilhelmsen、Tuo Zhang、Matthias Rudolph、Frank Rominger、A. Stephen K. Hashmi

  DOI：10.1002/chem.201301698

  日期：2013.9.9

  chemoselective gold(I)‐catalyzed transformations of 1‐(arylethynyl)‐7‐oxabicyclo[4.1.0]‐ heptan‐2‐ones were developed. Two completely different products—6,7‐dihydrobenzofuran‐4(5H)‐ones and benzofurans—could be obtained from the same starting material. The selectivity is determined by the ligand of the gold catalyst: triphenylphosphine delivers 6,7‐dihydrobenzofuran‐4(5H)‐ones, and 1,3‐bis(diisopro

  开发了新的和化学选择性的金（I）催化的1-（芳基乙炔基）-7-氧杂双环[4.1.0]-庚烷-2-酮的转化。可以从同一原料中获得两种截然不同的产品-6,7-二氢苯并呋喃-4（5 H）-酮和苯并呋喃。选择性由金催化剂的配体决定：三苯基膦可提供6,7-二氢苯并呋喃-4（5 H）-酮，而1,3-双（二异丙基苯基）咪唑-2-亚烷基生成苯并呋喃。提供每种情况的11个示例。同位素标记实验为两种产品类型的机理提出了建议。