N-[di(4-methylphenyl)methylene]aniline | 111584-50-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-[di(4-methylphenyl)methylene]aniline
• 英文别名: N-[di(4-methylphenyl)methylen]aniline；1,1-bis(4-methylphenyl)-N-phenylmethanimine
• CAS: 111584-50-0
• 化学式: C₂₁H₁₉N
• 分子量: 285.389
• InChiKey: HVIQSSVGQVDWLD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  397.1±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.99±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.8
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  12.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二氯二茂钛 、 N-[di(4-methylphenyl)methylene]aniline 在 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 16.0h， 以83%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Aromatic Imines in the Titanocene Coordination Sphere—Titanaaziridine vs 1-Aza-2-titanacyclopent-4-ene Structures

  摘要：

  Two independent synthetic routes to eta(2)-imine titanocene complexes were developed. On one hand side, ligand exchange reactions of bis(trimethylsilyl)acetylene by (p-Tolyl)HC-NPh (3) employing the Rosenthal reagent Cp2Ti{eta(2)-C-2(SiMe3)(2)} (1) lead to Cp2Ti{eta(2)-(p-Tolyl)CH-NPh} (5), exhibiting a titanaaziridine structure. On the other hand, the direct reductive complexation of 3 by using Cp2TiCl2 (2) and Mg as reducing agent leads also to 5, one of the rare known titanoceneaziridines without additional ligands. By using the ketimine (p-Tolyl)(2)C-NPh (4) instead of the aldimine 3, an unexpected coordination mode was found by X-ray diffraction, exhibiting an azatitanacyclopent-4-ene structure involving one tolyl fragment. In such a way, via the reductive complexation of 4, employing 2 or Cp*TiCl3 (12), the 1-aza-2-titanacyclopent-4-ene complexes 6 and 13 are formed. Density functional calculations at the M06-2X level identify these new complexes 6 and 13 as 1-aza-2-titanacyclopent-4-enes, in agreement with an analysis based on the experimental structural parameters. A theoretical study of the bonding between the titanocene fragment and the imine ligand reveals that steric factors are more pronounced for titanaaziridines and disfavor their formation compared to azatitanacyclopentenes. This provides a rationalization for the preferred formation of titanoceneaziridines in the case of aldimine ligands and azatitanacyclopentenes when ketimines are applied. Whereas titanoceneaziridine 5 undergoes insertion reactions into the TiC carbon s-bond with aldehydes, ketones, or carbodiimides to the five-membered titanacycles 20 and 21, complex 6 appears to be inert in comparable reactions

  DOI：

  10.1021/om500750y
• 作为产物：
  描述：

  4,4'-二甲基二苯甲酮 、 苯胺 以 甲苯 为溶剂， 反应 16.0h， 以93%的产率得到N-[di(4-methylphenyl)methylene]aniline
  参考文献：
  名称：

  分子筛活化方式对酮亚胺合成的影响

  摘要：

  虽然使用分子筛合成亚胺是一种常见的方案，但尚未对加热干燥方法进行全面研究。这对于重现性至关重要。发现分子筛 5A 在 160°C 真空干燥 5 小时有效地促进了各种酮和胺的缩合，甚至得到相对庞大的酮亚胺。几个对照实验和分析表明，只有少量的布朗斯台德酸位点对活性很重要，而不是脱水能力。在用水处理然后加热干燥后，可以使用其他类型的分子筛进行反应。还展示了使用活化分子筛 5A 的醇的连续流动缩醛化反应。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.2c01411

文献信息

• Selective Synthesis of Polysubstituted Dihydroquinolines and α,β-Unsaturated Amidines by a Catalytic Reaction of Ynamides with Ketimines
  作者：Kiyosei Takasu、Yuusuke Kuroda、Naoya Shindoh、Yoshiji Takemoto

  DOI：10.1055/s-0033-1339191

  日期：——

  amidines. Ynamides reacted with benzophenone imines in the presence of triflic imide as a catalyst. Ynamides bearing a sulfonamide moiety gave the corresponding 2-amino-3,4-dihydroquinolines selectively in good to high yields. In contrast, yne-carbamates gave the corresponding α,β-unsaturated amidines exclusively. These methods permit simple preparation of sterically crowded polysubstituted quinolines and

  摘要 在三氟甲酰亚胺作为催化剂的存在下，酰胺与二苯甲酮亚胺反应。带有磺酰胺部分的酰胺选择性地以高产率至高产率产生了相应的2-氨基-3，4-二氢喹啉。相反，炔基氨基甲酸酯仅给出相应的α，β-不饱和am。这些方法允许简单地制备空间上拥挤的多取代喹啉和α，β-不饱和am。 在三氟甲酰亚胺作为催化剂的存在下，酰胺与二苯甲酮亚胺反应。带有磺酰胺部分的酰胺选择性地以高产率至高产率产生了相应的2-氨基-3，4-二氢喹啉。相反，炔基氨基甲酸酯仅给出相应的α，β-不饱和am。这些方法允许简单地制备空间上拥挤的多取代喹啉和α，β-不饱和am。
• From Five to Five: Titanium Ketimine Complexes with Monoaza-butadiene η⁴-Coordination Mode and Hidden η²-Imine Reactivity
  作者：Malte Fischer、Marc Schmidtmann、Rüdiger Beckhaus

  DOI：10.1021/acs.organomet.7b00673

  日期：2017.12.26

  observed. By insertion of the isocyanate CyNCO the formation of a Ti–N bond in 6a is preferred in comparison to the insertion of the isothiocyanate PhNCS, where a Ti–S bond is formed (7a). By reacting 2a with aldimine PhN═C(H)(p-tolyl) the nonsymmetric titanaimidazolidine derivative 8a is formed by subsequent ketimine–aldimine coupling. By derivatization of 2a with LiN(Me)Cy the formation of a the titanadihydropyrrole

  在LTiCl的反应3（L：*的CP，CP），Mg和PhN═C（p -甲苯基）2（1）的η形成4 -ketimine络合物的CP *的Ti（Cl）的（η 4 -PhN═ C（p -甲苯基）2）（图2a）和CPTI（CL）（η 4 -PhN═C（p -甲苯基）2）（图2b），观察到。通过2b的单晶X射线衍射分析证实了它们的“非经典”五元钛单氮杂丁二烯包络配位模式，其中包括对甲苯基取代基之一。在2的反应中与醛，酮，炔烃，碳二亚胺，异氰酸酯，异硫氰酸酯和亚胺形成的五元钛环以区域选择性方式形成。此行为是与一个隐藏η协议2 -亚胺反应。所有反应产物均经过充分表征，包括单晶X射线衍射研究。对于PhC≡CH插入产物（4b，4c），观察到Ti–C（Ph）单元的形成。通过插入异氰酸酯CyNCO，与在其中形成Ti-S键的异硫氰酸酯PhNCS插入相比，在6a中最好形成Ti-N键（7a）。通过使2a与醛亚胺PhN═
• Imines in the Titanium Coordination Sphere: η ¹ ‐Imine Complexes as Sources of Azavinylidenes and Four‐Membered Imine–Amido‐ <i>N</i> , <i>N′</i> Chelates
  作者：Florian Loose、Marc Schmidtmann、Wolfgang Saak、Rüdiger Beckhaus

  DOI：10.1002/ejic.201600995

  日期：2016.11

  In titanium imine complexes the ligand can exhibit several bonding modes. While η2-imine complexes are intermediates in several catalytic transformations and well investigated, the potential of imines to coordinate through the lone pair of electrons of the nitrogen atom by a dative bond to the titanium center is studied herein. The formation of several bis-η1 complexes by the reaction of Schiff bases

  在钛亚胺配合物中，配体可以表现出几种键合模式。虽然 η2-亚胺配合物是几种催化转化中的中间体并进行了充分研究，但本文研究了亚胺通过氮原子的孤对电子通过与钛中心的配位键进行配位的潜力。观察到通过席夫碱与氯化钛 (IV) 的反应形成了几种双-η1 配合物。根据亚胺的取代模式，还会形成化学计量比为 1:1 的配合物。特别注意在氮原子上带有 SiMe3 基团的亚胺的反应。此类亚胺的钛配合物可通往非凡的 N,N'-双齿配体系统 (4)，只能在金属原子的配位范围内获得，不能通过常规有机合成形成。在这种情况下，亚胺 2d 和 2i 也用 [CpTiCl3] 处理以产生二氧化钛氮杂亚乙烯基 6a 和 6b，这可用于进一步的修饰。
• New materials for electroluminescence and the utilization thereof
  申请人：Heun Susanne

  公开号：US20070080343A1

  公开（公告）日：2007-04-12

  The present invention relates to organic semiconductors which contain structural units L=X and in addition structural units which emit light from the triplet state. The materials according to the invention are more soluble and easier to synthesise and are therefore more suitable for use in organic light-emitting diodes than comparative materials in accordance with the prior art.

  本发明涉及含有结构单元L=X的有机半导体，以及从三重态发射光的结构单元。根据本发明的材料更易溶解、更易合成，因此比现有技术中的比较材料更适合用于有机发光二极管。
• MATERIALS FOR ELECTROLUMINESCENCE AND THE UTILIZATION THEREOF
  申请人：Heun Susanne

  公开号：US20100102305A1

  公开（公告）日：2010-04-29

  The present invention relates to organic semiconductors which contain structural units L=X and in addition structural units which emit light from the triplet state. The materials according to the invention are more soluble and easier to synthesise and are therefore more suitable for use in organic light-emitting diodes than comparative materials in accordance with the prior art.

  本发明涉及含有结构单元L=X和能够从三重态发射光的结构单元的有机半导体。根据本发明的材料更易溶解和合成，因此比现有技术中的比较材料更适用于有机发光二极管。