5-methoxy-2-oxo-2H-1-benzopyran-3-carboxylic acid ethyl ester | 70160-49-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 香豆素及其衍生物
• 英文名称: 5-methoxy-2-oxo-2H-1-benzopyran-3-carboxylic acid ethyl ester
• 英文别名: Ethyl 5-methoxy-2-oxo-2H-chromene-3-carboxylate；ethyl 5-methoxy-2-oxochromene-3-carboxylate
• CAS: 70160-49-5
• 化学式: C₁₃H₁₂O₅
• 分子量: 248.235
• InChiKey: XZPPCJZLCSXNSE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-methoxy-2-oxo-2H-1-benzopyran-3-carboxylic acid ethyl ester 、 一氯丙酮 在 sodium carbonate 、 potassium carbonate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以41%的产率得到ethyl 1-acetyl-7-methoxy-2-oxo-1,7b-dihydrocyclopropa[c]chromene-1a(2H)-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  获取源自香豆素的高应变三环缩酮

  摘要：

  报道了衍生自香豆素羧酸盐的高应变稠合取代二氢苯并吡喃环丙基内酯的合成。底物范围可容忍香豆素环上的各种 6- 和 8- 取代基。除了 7-甲基取代外，5 位或 7 位的取代对三环内酯的形成具有抵抗力。含苯甲酰胺的香豆素提供三环缩酮。提出了形成稠合内酯的合理机制：反式环丙基甲基酮与酚乙酸酯通过半缩醛的形成进行分子内重排。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.2c00018
• 作为产物：
  描述：

  N,N-二甲基甲酰胺 、 丙二酸二乙酯 、 三氟甲烷磺酸3-甲氧基-2-(三甲基硅基)苯酯 在 四丁基氟化铵 作用下， 反应 3.0h， 以86%的产率得到5-methoxy-2-oxo-2H-1-benzopyran-3-carboxylic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  芳烃的三组分偶联反应合成苯并呋喃和香豆素

  摘要：

  研究了芳炔与 DMF 和活性亚甲基或次甲基的多米诺三组分偶联反应作为制备杂环的高效方法。当使用丙二酸二乙酯 (2) 或 α-溴丙二酸 (3) 作为 C2 单元时，形成香豆素衍生物 5。相比之下，二氢苯并呋喃 7a 和 7b 是通过使用由 α-氯丙二酸酯 4a 和 4b 以及 Et2Zn 产生的 α-氯烯醇化物获得的。苯并呋喃 15a 可以通过使用碘乙酸乙酯 (14) 作为 C1 单元获得。还研究了二氢苯并呋喃 7a、7b 和 8a 向苯并呋喃 15a 和 15b 的一锅法转化。苯并呋喃15b的直接合成是通过使用具有酮和酯基团的活性次甲基18来实现的。

  DOI：

  10.3390/molecules19010863

文献信息

• A Multicomponent Coupling Reaction Induced by Insertion of Arynes into the CO Bond of Formamide
  作者：Eito Yoshioka、Shigeru Kohtani、Hideto Miyabe

  DOI：10.1002/anie.201102088

  日期：2011.7.11

  And aryne makes three: The three‐component coupling of arynes, DMF, and active methylenes has provided an efficient method for the synthesis of 2H‐chromene and coumarin derivatives (see scheme). The sequential multistep reactions are driven by the release of strain energy in the arynes and intermediates, and this finding was supported by thermodynamics.

  芳烃可以做到三点：芳烃，DMF和活性亚甲基的三组分偶联为2 H-色烯和香豆素衍生物的合成提供了一种有效的方法（参见方案）。顺序多步反应是由芳烃和中间体中应变能的释放驱动的，这一发现得到了热力学的支持。
• KRAUS G. A.; PEZZANITE J. O., J. ORG. CHEM., 1979, 44, NO 14, 2480-2482
  作者：KRAUS G. A.、 PEZZANITE J. O.

  DOI：——

  日期：——
• Three-Component Coupling Reactions of Arynes for the Synthesis of Benzofurans and Coumarins
  作者：Eito Yoshioka、Shigeru Kohtani、Hideto Miyabe

  DOI：10.3390/molecules19010863

  日期：——

  The domino three-component coupling reaction of arynes with DMF and active methylenes or methines was studied as a highly efficient method for preparing heterocycles. Coumarin derivative 5 was formed when diethyl malonate (2) or α-bromomalonate (3) were used as a C2-unit. In contrast, dihydrobenzofurans 7a and 7b were obtained by using α-chloroenolates generated from α-chloromalonates 4a and 4b and

  研究了芳炔与 DMF 和活性亚甲基或次甲基的多米诺三组分偶联反应作为制备杂环的高效方法。当使用丙二酸二乙酯 (2) 或 α-溴丙二酸 (3) 作为 C2 单元时，形成香豆素衍生物 5。相比之下，二氢苯并呋喃 7a 和 7b 是通过使用由 α-氯丙二酸酯 4a 和 4b 以及 Et2Zn 产生的 α-氯烯醇化物获得的。苯并呋喃 15a 可以通过使用碘乙酸乙酯 (14) 作为 C1 单元获得。还研究了二氢苯并呋喃 7a、7b 和 8a 向苯并呋喃 15a 和 15b 的一锅法转化。苯并呋喃15b的直接合成是通过使用具有酮和酯基团的活性次甲基18来实现的。
• Access to Highly Strained Tricyclic Ketals Derived from Coumarins
  作者：Sravan K. Jonnalagadda、Bader I. Huwaimel、Shirisha Jonnalagadda、Jered C. Garrison、Paul C. Trippier

  DOI：10.1021/acs.joc.2c00018

  日期：2022.3.18

  Synthesis of highly strained fused substituted dihydrobenzopyran cyclopropyl lactones derived from coumarin carboxylates are reported. The substrate scope tolerates a variety of 6- and 8-substituents on the coumarin ring. Substitution at the 5- or 7-position is resistant to tricyclic lactone formation except with 7-methyl substitution. Benzamide-containing coumarins afford the tricyclic ketal. A plausible

  报道了衍生自香豆素羧酸盐的高应变稠合取代二氢苯并吡喃环丙基内酯的合成。底物范围可容忍香豆素环上的各种 6- 和 8- 取代基。除了 7-甲基取代外，5 位或 7 位的取代对三环内酯的形成具有抵抗力。含苯甲酰胺的香豆素提供三环缩酮。提出了形成稠合内酯的合理机制：反式环丙基甲基酮与酚乙酸酯通过半缩醛的形成进行分子内重排。