(4S)-4-phenylnonan-2-one | 501919-45-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (4S)-4-phenylnonan-2-one
• 英文别名: (S)-4-phenyl-2-nonanone；(S)-4-phenylnonan-2-one；(S)-4-phenylnona-2-one；4-phenyl-2-nonanone；4-phenylnonan-2-one
• CAS: 501919-45-5
• 化学式: C₁₅H₂₂O
• 分子量: 218.339
• InChiKey: KCPHSIHHKMVWDI-HNNXBMFYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲基氯化镁 、 (4S)-4-phenylnonan-2-one 在 水 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 0.08h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Chiral bicyclic [2.2.2] octadiene ligands for Rh-catalysed catalytic asymmetric conjugate additions to acyclic enones: a quantitative structure–property relationship

  摘要：

  一系列手性双环[2.2.2]二烯配体为Rh催化的无环烯酮不对称共轭加成提供了可变的ee值。电子效应和空间效应之间的相互作用被用于对映选择性的稳健预测定量结构-性质关系 (QSPR) 模型中。

  DOI：

  10.1039/c2cc17120a
• 作为产物：
  描述：

  2-(二甲基苯基硅烷基)苄醇 、 反式-3-壬烯-2-酮 在 bis(ethylene)rhodium(I) chloride dimer 氢氧化钾 、 (1R,4R)-2,5-dibenzylbicyclo[2.2.2]octa-2,5-diene 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 5.0h， 以94%的产率得到(4S)-4-phenylnonan-2-one
  参考文献：
  名称：

  有机[2-(羟甲基)苯基]二甲基硅烷作为用于铑催化的 1,4-加成反应的温和且可重复的试剂

  摘要：

  稳定且可重复使用的四有机硅试剂、烯基-、芳基-和甲硅烷基[2-(羟甲基)苯基]二甲基硅烷，在温和的铑催化下与 α,β-不饱和羰基受体发生 1,4-加成反应。该反应耐受多种官能团，适用于克级合成。手性二烯配体的使用允许使用四有机硅试剂实现相应的对映选择性转化，为用作药物合成中间体的光学活性酮和取代哌啶酮提供基于硅的方法。根据观察到的对映选择性 1 中的外消旋手性苯基硅烷的动力学分辨率，建议铑醇盐物种负责金属转移步骤，

  DOI：

  10.1021/ja071969r

文献信息

• Chiral N-tert-butanesulfinyl α,β-unsaturated ketimine: a simple and highly effective olefin/sulfinimide hybrid ligand for asymmetric 1,4-additions
  作者：Xiangqing Feng、Beibei Wei、Jing Yang、Haifeng Du

  DOI：10.1039/c1ob05971h

  日期：——

  One novel type of chiral olefin/sulfinimide hybrid ligands has been developed through a simple one-step condensation of α,β-unsaturated ketones with tert-butanesulfinamide and utilized successfully for rhodium-catalyzed asymmetric conjugated additions to furnish the desired adducts in high yields with excellent ee's.

  通过α，β-不饱和酮与化合物的简单一步缩合，已经开发出一种新型的手性烯烃/亚磺酰亚胺杂化配体 叔丁烷亚磺酰胺 并成功地用于铑催化的不对称共轭加成中，从而以优异的ee高收率提供所需的加合物。
• Allenylic Carbonates in Enantioselective Iridium-Catalyzed Alkylations
  作者：David A. Petrone、Mayuko Isomura、Ivan Franzoni、Simon L. Rössler、Erick M. Carreira

  DOI：10.1021/jacs.8b01416

  日期：2018.4.4

  products obtained was highlighted in a variety of stereoselective transition metal-catalyzed difunctionalization reactions. Furthermore, a combination of experimental and theoretical studies provide support for a putative reaction mechanism wherein enantiodetermining C-C coupling occurs via nucleophilic attack on a highly planarized aryl butadienylium π-system that is coordinated to the Ir center in an η2-fashion

  已开发出外消旋丙烯基亲电试剂和烷基锌试剂之间的对映收敛 C(sp3)-C(sp3) 偶联。Ir/(亚磷酰胺，烯烃) 催化剂提供了获得高度对映体富集的烯丙基取代产物 (93-99% ee) 的途径，对主要获得的相应 1,3-二烯异构体具有完全的区域控制（>50:1 rr）当使用其他金属催化剂时。所得产物的合成效用在各种立体选择性过渡金属催化的双官能化反应中得到了强调。此外，
• Chiral Sulfoxide-Olefin Ligands: Completely Switchable Stereoselectivity in Rhodium-Catalyzed Asymmetric Conjugate Additions
  作者：Guihua Chen、Jiangyang Gui、Liangchun Li、Jian Liao

  DOI：10.1002/anie.201102586

  日期：2011.8.8

  it both ways: A novel class of chiral sulfoxide‐olefin ligands was synthesized from a single chiral source. These ligands were evaluated in rhodium‐catalyzed 1,4‐additions of arylboronic acids to electron‐deficient olefins, and remarkable olefin‐directed reversal of stereoselectivity (up to >99 % ee, R isomer; 98 % ee, S isomer) was observed when the reversal ligand pair L1 (branched olefin) and L2

  两者兼有：从单一手性来源合成了一类新型的手性亚砜-烯烃配体。在铑催化的芳基硼酸的1,4加成反应中，对这些配体进行了评估，并观察到电子不足的烯烃，并 观察到烯烃定向的立体选择性显着逆转（高达99％ee，R 异构体； 98％ee，S异构体）。当使用反向配体对L1（支链烯烃）和L2（直链烯烃）时（参见方案）。
• Phosphine–Olefin Ligands Based on a Planar-Chiral (π-Arene)chromium Scaffold: Design, Synthesis, and Application in Asymmetric Catalysis
  作者：Masamichi Ogasawara、Ya-Yi Tseng、Sachie Arae、Tomotaka Morita、Takeshi Nakaya、Wei-Yi Wu、Tamotsu Takahashi、Ken Kamikawa

  DOI：10.1021/ja503060e

  日期：2014.7.2

  rhodium(I) cation in a bidentate fashion at the (π-arene)-bound phosphorus atom and at the olefin moiety. The P-olefin chelate coordination of 3 constructs the effective chiral environment at the metal center, and thus, these rhodium complexes display high performances in various rhodium-catalyzed asymmetric 1,4- and 1,2-addition reactions with arylboron nucleophiles. The control experiments demonstrated

  NMR 和 X 射线晶体学研究阐明，平面手性亚烯基桥连（膦基-π-芳烃）（膦）铬配合物 3 能够在（π-芳烃）处以双齿方式与铑（I）阳离子配位。 )-结合的磷原子和烯烃部分。3 的 P-烯烃螯合物在金属中心构建了有效的手性环境，因此，这些铑配合物在各种铑催化的与芳基硼亲核试剂的不对称 1,4- 和 1,2- 加成反应中显示出高性能。对照实验表明，(η(2)-烯烃)-Rh 相互作用以及 3 中的桥接结构在 Rh 催化的不对称反应的高对映选择性中发挥了关键作用。为了提高这些膦-烯烃配体的合成效用，开发了一种对映特异性和可扩展的合成方法。该新合成方法在取代基变化方面具有灵活性，并通过组合方法建立了平面手性（芳烃）铬基膦烯烃配体库。在新制备的配体库中，发现在 η(6)-芳烃环上具有双 (3,5-二甲基苯基)膦基的化合物 3g 在铑催化的不对称反应中是更好的手性配体表现出优异的对映选择性和高产率。
• Simple Chiral Diene Ligands Provide High Enantioselectivities in Transition-Metal-Catalyzed Conjugate Addition Reactions
  作者：Kazuhiro Okamoto、Tamio Hayashi、Viresh H. Rawal

  DOI：10.1021/ol801931v

  日期：2008.10.2

  Chiral dienes possessing the bicyclo[2.2.2]octadiene framework were prepared readily through the [4 + 2] cycloaddition of ( R)-alpha-phellandrene with methyl propiolate as the key step. Diene 9, substituted with a tertiary alcohol on one of the two double bonds, is prepared in just one step from the cycloadduct and is highly effective as a chiral ligand for rhodium-catalyzed asymmetric conjugate addition

  通过 (R)-α-水芹烯与丙炔酸甲酯的 [4 + 2] 环加成反应，很容易制备具有双环 [2.2.2] 辛二烯骨架的手性二烯。二烯 9 在两个双键之一上被叔醇取代，只需一步即可从环加合物中制备，作为铑催化的不对称共轭加成反应的手性配体非常有效，从而得到具有更高对映选择性的相应加成产物与其他手性二烯相比。