3-trimethylsilanyloxy-but-2-enoic acid ethyl ester | 33606-83-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 3-trimethylsilanyloxy-but-2-enoic acid ethyl ester
• 英文别名: (Z)-3-Trimethylsiloxy-2-butensaeure-ethylester；(Z)-ethyl 3-((trimethylsilyl)oxy)but-2-enoate；cis-β-(Trimethylsiloxy)-crotonsaeure-ethylester；ethyl 3-trimethylsilyloxycrotonate；3-(trimethylsilyloxy) but-2-enoic acid ethyl ester；Ethyl (2Z)-3-[(trimethylsilyl)oxy]but-2-enoate；ethyl (Z)-3-trimethylsilyloxybut-2-enoate
• CAS: 33606-83-6
• 化学式: C₉H₁₈O₃Si
• 分子量: 202.326
• InChiKey: TYQSGJQIXZTWHI-FPLPWBNLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-trimethylsilanyloxy-but-2-enoic acid ethyl ester 在 titanium(IV) isopropylate 、 正丁基锂 、 (R)-1,1'-Bi-2-naphthol 、 二异丙胺 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 (5R,E)-ethyl 5-hydroxy-8,8-dimethoxy-3-oxooct-6-enoate
  参考文献：
  名称：

  使用甲酰基-烯醛衍生物的分子内有机催化迈克尔反应全合成二十二碳六烯酸前列腺素。

  摘要：

  一个二十二碳六酸衍生的前列腺素的全合成，4,11- diepi -4-F 4吨-neuroprostane，设有一个复杂的侧链被首次实现。通过甲酰基-烯类衍生物的分子内高度选择性有机催化迈克尔序列获得的新型前列腺素环戊烷骨架允许脂质侧链的所需和排他的热力学反式构型。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c02553
• 作为产物：
  描述：

  三甲基硅基三氯乙酸 、 乙酰乙酸乙酯 在 18-冠醚-6 、 potassium carbonate 作用下， 以80%的产率得到3-trimethylsilanyloxy-but-2-enoic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  三氯乙酸三甲基甲硅烷基酯：一种用于无盐甲硅烷基化的新试剂

  摘要：

  三氯乙酸三甲基甲硅烷基酯（）是用于苯酚，羧酸，硫醇，酰胺，乙炔和β-酮酯甲硅烷基化的便捷试剂，而与醛和酮的反应则可提供甲硅烷基化的三氯甲基甲醇（）。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)98426-0

文献信息

• Domino Reaction of 1,3-Bis(trimethylsilyloxy)-1,3-dienes with Oxalyl Chloride: General and Stereoselective Synthesis ofγ-Alkylidenebutenolides
  作者：Peter Langer、Toni Schneider、Martin Stoll

  DOI：10.1002/1521-3765(20000901)6:17<3204::aid-chem3204>3.0.co;2-g

  日期：2000.9.1

  Lewis acid catalyzed reaction also facilitated the cyclization of sterically hindered, base-labile, cyclic and functionalized substrates. From a methodology viewpoint, the dianion reaction represents the first cyclization of a bis-Weinreb amide and the first cyclization of an oxalic acid-synthon with an ambident dianion. The TMSOTf-catalyzed reactions are both the first cyclizations of 1,3bis(trimethylsilyloxy)-1

  Lewis酸与衍生自1,3-二羰基化合物1的1,3-双（三甲基甲硅烷氧基）-1,3-二烯3催化草酰氯的环化反应，为合成γ-亚烷基烯丁内酯4提供了一种新的通用方法。在药理和合成上很重要的一类物质。有效地制备了多种丁烯内酯，收率高，具有良好的区域选择性和立体选择性。可以扩大反应规模。路易斯酸三甲基甲硅烷基三氟甲磺酸盐（TMSOTf）的使用被证明优于其他活化条件。可以通过使相应的1，3-二羰基二价阴离子与N，N′-二甲氧基-N，N′-二甲基乙二酰胺（2d）反应来制备立体上不需要的γ-亚烷基丁烯内酯。与二价阴离子法相比，路易斯酸催化的反应还促进了位阻，碱不稳定，环状和官能化底物的环化。从方法学的角度看，二价阴离子反应代表双-Weinreb酰胺的第一个环化反应和草酸-合成子与环境性二价阴离子的第一个环化反应。TMSOTf催化的反应是1,3双（三甲基甲硅烷氧基）-1,3-二烯与C2二亲电子的第一次环化和1
• Synthesis of 2-Alkylidenepyrrolidines, Pyrroles, and Indoles by Condensation of Silyl Enol Ethers and 1,3-Bis-Silyl Enol Ethers with 1-Azido-2,2-dimethoxyethane and Subsequent Reductive Cyclization
  作者：Esen Bellur、Helmar Görls、Peter Langer

  DOI：10.1021/jo047856x

  日期：2005.6.1

  The condensation of 1,3-bis-silyl enol ethers with 1-azido-2,2-dimethoxyethane and subsequent reductive cyclization allowed an efficient regio- and diastereoselective synthesis of a variety of 2-alkylidene-4-methoxypyrrolidines. The thermal elimination of methanol resulted in the formation of functionalized pyrroles. Similarly, 2,3,3a,4,5,6-hexahydro-2,3-benzopyrroles were prepared and transformed

  1，3-双甲硅烷基烯醇醚与1-叠氮基-2，2-二甲氧基乙烷的缩合和随后的还原环化使得各种2-亚烷基-4-甲氧基吡咯烷的区域和非对映选择性合成成为可能。甲醇的热消除导致官能化吡咯的形成。类似地，制备了2,3,3a，4,5,6-六氢-2,3-苯并吡咯并转化为4,5,6,7-四氢-2,3-苯并吡咯。相反，用三氟乙酸处理2-亚烷基亚吡咯烷导致通过[4 + 2]环加成形成吲哚并随后挤出氮原子。
• Process for the manufacture of organic compounds
  申请人：——

  公开号：US20030208072A1

  公开（公告）日：2003-11-06

  A method for preparing an alkali metal salt comprising: (a) condensing a disilyloxydiene with an aldehyde in the presence of a titanium (IV) catalyst in an inert solvent to form a 5(S)-hydroxy-3-ketoester; (b) reducing the 5(S)-hydroxy-3-ketoester to a 3(R),5(S)-dihydroxyester in the presence of a di(lower alkyl)methoxyborane; and (c) hydrolyzing the 3(R),5(S)-dihydroxyester in the presence of an aqueous base to form an alkali metal salt.

  制备碱金属盐的方法包括：(a) 在惰性溶剂中，在钛（IV）催化剂的存在下，将二硅氧基二烯与醛缩合，形成5(S)-羟基-3-酮酯；(b) 在二（较低烷基）甲氧硼烷的存在下，将5(S)-羟基-3-酮酯还原为3(R),5(S)-二羟基酯；(c) 在水性碱的存在下，水解3(R),5(S)-二羟基酯以形成碱金属盐。
• Regio and stereoselective preparation of enolates from ketones by means of sodium bis(trimethylsilyl)-azide
  作者：Marcel Gaudemar、Moncef Bellassoued

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)99123-8

  日期：1989.1
• Kraegeloh, Konrad; Simchen, Gerhard; Schweiker, Kurt, Liebigs Annalen der Chemie, 1985, # 12, p. 2352 - 2362
  作者：Kraegeloh, Konrad、Simchen, Gerhard、Schweiker, Kurt

  DOI：——

  日期：——