(S)-1-methyl-2-(p-tolylsulfinyl)benzene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-1-methyl-2-(p-tolylsulfinyl)benzene
• 英文别名: 2-(p-tolylsulfinyl)methylbenzene；(S)-2-methyl-1-(p-tolylsulfinyl)benzene；(s)-2-p-Tolylsulfinyl toluene；1-methyl-2-[(S)-(4-methylphenyl)sulfinyl]benzene
• 化学式: C₁₄H₁₄OS
• 分子量: 230.331
• InChiKey: GXHQONPZMSKJGF-INIZCTEOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  36.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-1-methyl-2-(p-tolylsulfinyl)benzene 在 三氟乙酸 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 (1S)-1-methyl-1-phenyl-2-[(S)-2-p-tolylsulfinylphenyl]ethylamine
  参考文献：
  名称：

  N-亚磺酰基酮亚胺的高度立体选择性苄基化

  摘要：

  N-亚磺酰基酮亚胺与 2-（对甲苯基亚磺酰基）乙苯和 LDA 的苄基化以良好的产率得到叔烷基胺。在该反应中同时产生的每个新手性中心的构型分别由亲核试剂和亲电试剂的亚磺酰基构型控制。因此，(S)-亚砜 6 与 N-(S)-亚磺酰基酮亚胺 3 的反应仅产生反非对映异构体 18，而顺式非对映异构体 19 仅在 (S)-6 与 N-(R )-亚磺酰基酮亚胺 3. 经过两步脱亚磺酰化过程 ((i) TFA, (ii) Ra-Ni)，该反应提供了一种合成任何光学纯形式的 α,α-二支化 β-烷基芳基胺差向异构体的程序，通过选择起始材料的配置。

  DOI：

  10.1021/ja0515203
• 作为产物：
  描述：

  chloro-(2-methylphenyl)-(4-methylphenyl)-(5-methyl-2-propan-2-ylcyclohexyl)oxy-λ4-sulfane 以91%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  MORIYAMA M.; OAE S.; NUMATA T.; FURUKAWA N., CHEM. AND IND. , 1976, NO 4, 163-164

  摘要：

  DOI：

文献信息

• π–π Stacking versus Steric Effects in Stereoselectivity Control: Highly Diastereoselective Synthesis ofsyn-1,2-Diarylpropylamines
  作者：José L. García Ruano、José Alemán、Inés Alonso、Alejandro Parra、Vanesa Marcos、José Aguirre

  DOI：10.1002/chem.200601893

  日期：2007.7.16

  2-diarylpropylamine derivatives. The sulfinyl group completely controls the configuration at C2 in the reactions of (S)-2. The configuration at C1 depends on the electron density of the ring adjacent to the iminic carbon atom which is modulated by pi-pi stacking interactions with the ring joined to the carbanionic centre. The stereoselectivity was controlled by modifying the acceptor character of the arylideneamine

  N-芳基亚烷基胺与衍生自2-（对甲苯基亚磺酰基）甲苯（S）-1和（S）-2的亚磺酰基苄基碳负离子反应，在C1处提供1,2-二芳基乙基-和1,2-二芳基丙胺衍生物的差向异构混合物。亚磺酰基完全控制（S）-2反应中C2处的构型。C1处的构型取决于与亚氨基碳原子相邻的环的电子密度，该电子密度通过与环连接至碳负离子中心的pi-pi堆积相互作用进行调节。通过用适当的取代基修饰亚芳基胺环的受体特性来控制立体选择性，通过给电子基团可以在C1上形成高选择性（R）构型。N-（2,4，
• Synthesis of chiral ortho-(p-tolylsulfinyl) benzyl ketones
  作者：José L. García Ruano、José Alemán、M. Teresa Aranda、M. Ángeles Fernández-Ibáñez、M. Mercedes Rodríguez-Fernández、M. Carmen Maestro

  DOI：10.1016/j.tet.2004.07.050

  日期：2004.10

  (S)-ortho-(p-Tolylsulfinyl)benzyl alkyl (and aryl) ketones 1a–e were prepared in good yields by reaction of esters or nitriles with the lithium benzyl carbanion derived from 2-(p-tolylsulfinyl) methylbenzene. α-Methylbenzyl ketones 2 were prepared as ca. 1:1 diastereoisomeric mixtures by methylation of the unsubstituted ketones 1 with NaH/MeI. The use of the ethylbenzene derivative as the starting

  通过酯或腈与衍生自2-（对甲苯基亚磺酰基）甲基苯的苄基碳负离子的反应，可以高收率制备（S）-邻-（对甲苯基亚磺酰基）苄基烷基（和芳基）酮1a - e。制备α-甲基苄基酮2。通过用NaH / MeI甲基化未取代的酮1形成1：1的非对映异构体混合物。使用乙苯衍生物作为起始原料得到复杂的混合物。纯（S，（S）S）-2的遵守非对映异构体可以通过用PCC氧化由醛与衍生自2-（对甲苯基亚磺酰基）乙苯的锂碳负离子反应得到的醇（羟基碳上的异构体混合物）而以高收率获得。
• A New Strategy for the Synthesis of Optically Pure β-Fluoroalkyl β-Amino Acid Derivatives
  作者：Santos Fustero、Carlos del Pozo、Silvia Catalán、José Alemán、Alejandro Parra、Vanesa Marcos、José Luis García Ruano

  DOI：10.1021/ol802733t

  日期：2009.2.5

  The first general approach for the diastereoselective formation of a variety of optically pure anti-β-fluoroalkyl β-amino acid derivatives is described. The process relies on the stereocontrolled reaction, mediated by a remote sulfoxide, of fluorinated imines with sulfinylated benzyl carbanions, which are used as synthetic equivalents of chiral ester enolates.

  描述了用于非对映选择性形成多种光学纯的抗-β-氟烷基β-氨基酸衍生物的第一种通用方法。该方法依赖于由亚砜介导的氟化亚胺与亚磺酰化苄基碳负离子的立体控制反应，该亚砜基苄基碳负离子用作手性酯烯酸酯的合成等同物。
• Asymmetric synthesis of quaternary α-amino acid derivatives and their fluorinated analogues
  作者：Santos Fustero、María Sánchez-Roselló、Claribel Báez、Carlos del Pozo、José L. García Ruano、José Alemán、Leyre Marzo、Alejandro Parra

  DOI：10.1007/s00726-011-0881-7

  日期：2011.8

  In this work, we describe the asymmetric synthesis of a series of fluorinated and non-fluorinated quaternary α-amino acid derivatives. This methodology involves the diastereoselective addition of chiral 2-p-tolylsulfinyl benzylcarbanions to either imines containing a 2-furyl moiety or trifluoromethyl α-imino esters. Synthetic practicality of this method is demonstrated by short (two-steps) and convenient

  在这项工作中，我们描述了一系列氟化和非氟化季α-氨基酸衍生物的不对称合成。该方法涉及将手性2-对甲苯基亚磺酰基苄基碳负离子非对映选择性地加至含有2-呋喃基部分的亚胺或三氟甲基α-亚氨基酯。该方法的合成实用性通过短（两步）且方便地制备2-（三氟甲基）二氢吲哚-2-羧酸酯得到了证明。
• Highly Stereoselective Vinylogous Pummerer Rearrangement
  作者：José L. García Ruano、José Alemán、M. Teresa Aranda、María J. Arévalo、Albert Padwa

  DOI：10.1080/10426500590913366

  日期：2005.3.2

  Received July 9, 2004; accepted October 5, 2004. JLGR thanks the Spanish Government (Grants BQU2003-04012 and PR2003-0025) and AP thanks the National Science Foundation (Grant CHE-0132651) for financial support. JA also thanks the Spanish Government for a predoctoral fellowship. Address correspondence to José Alemán, Departamento de Quı́mica Orgánica, Universidad Autónoma de Madrid, Cantoblanco, 28049

  2004 年 7 月 9 日收到；2004 年 10 月 5 日接受。JLGR 感谢西班牙政府（Grants BQU2003-04012 和 PR2003-0025），AP 感谢国家科学基金会（Grant CHE-0132651）的财政支持。JA 还感谢西班牙政府提供博士前奖学金。地址与 José Alemán, Departamento de Quı́mica Orgánica, Universidad Autónoma de Madrid, Cantoblanco, 28049 Madrid, Spain 的通信地址。电子邮件：何塞。[e-mail]