N-methyl-N-phenylpyridin-3-amine | 183135-51-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: N-methyl-N-phenylpyridin-3-amine
• 英文别名: N-(2-methoxyphenyl)pyridin-3-amine；N-methyl-N-phenyl-3-aminopyridine；N-methyl-N-(pyridin-3-yl)aniline；N-methyl-N-phenyl-3-pyridinamine；N-methyl-N-(3-pyridyl)aniline；N-3-pyridyl-N-methylaniline
• CAS: 183135-51-5
• 化学式: C₁₂H₁₂N₂
• 分子量: 184.241
• InChiKey: INKGFTSGGGUXDH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  16.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-trifluoromethylthiosaccharin 、 N-methyl-N-phenylpyridin-3-amine 在 频那醇硼烷 、 tris(2,4,6-trifluorophenyl)borane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 20.0h， 以41%的产率得到N-methyl-N-phenyl-5-(trifluoromethylthio)pyridin-3-amine
  参考文献：
  名称：

  通过二氢吡啶中间体对吡啶和吡啶类药物进行 C3-选择性三氟甲基硫醇化和二氟甲基硫醇化

  摘要：

  在此，我们报告了一种 C3 选择性 C-H 三和二氟甲基硫醇化吡啶的方法。该方法依靠硼烷催化的吡啶硼氢化生成亲核二氢吡啶；这些中间体与三氟甲硫基和二氟甲硫基亲电子试剂反应形成功能化的二氢吡啶，然后进行氧化芳构化。该方法可用于吡啶类药物的后期功能化，以产生新的候选药物。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c06776
• 作为产物：
  描述：

  3-溴吡啶 、 N-甲基苯胺 在 (1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)-4,5-dihydroimidazol-2-ylidene) (3-chloropyridyl) palladium(II) dichloride 、 caesium carbonate 作用下， 以 乙二醇二甲醚 为溶剂， 以56%的产率得到N-methyl-N-phenylpyridin-3-amine
  参考文献：
  名称：

  由定义明确的N杂环卡宾（NHC）-Pd预催化剂PEPPSI介导的Pd催化的芳基胺化反应。

  摘要：

  描述了由Pd-PEPPSI预催化剂介导的Pd-N-杂环卡宾（NHC）催化的Buchwald-Hartwig胺化方案。这些方案可提供高收率的一系列受阻和功能化的药物样芳基胺，以及缺电子和富电子的芳基氯化物和杂芳基氯化物和溴化物。溶剂极性，碱和温度的变化是可以容忍的，从而增强了该协议的范围和实用性。还提供了对基础强度（pKb）要求的机械合理性。

  DOI：

  10.1002/chem.200701621

文献信息

• Triaminophosphine ligands for carbon-nitrogen and carbon-carbon bond formation
  申请人：Iowa State University Research Foundation, Inc.

  公开号：US07385058B1

  公开（公告）日：2008-06-10

  Methods and compounds are provided for the formation of carbon-nitrogen or carbon-carbon bonds comprising reacting an amine or an aryl boronic acid with an aryl halide in the presence of a palladium catalyst, a base, and a compound of formula II:

  方法和化合物用于形成碳氮或碳碳键，包括在钯催化剂、碱和公式II化合物的存在下，将胺或芳基硼酸与芳基卤化物反应。
• Highly Active Well-Defined Palladium Precatalysts for the Efficient Amination of Aryl Chlorides
  作者：Anthony Chartoire、Mathieu Lesieur、Alexandra M. Z. Slawin、Steven P. Nolan、Catherine S. J. Cazin

  DOI：10.1021/om2005222

  日期：2011.8.22

  efficient preparation of [Pd(Amphos)(cinnamyl)Cl)] and [Pd(Amphos)(TFA)(κ2-N,C-C6H4-CH2NMe2)] (Amphos = 4-(di-tert-butylphosphino)-N,N-dimethylaniline and TFA = trifluoroacetate), two new well-defined palladium precatalysts, is reported. These complexes prove highly active in the Buchwald–Hartwig amination reaction, allowing the coupling of a wide range of (hetero)aryl chlorides, including unactivated

  [钯（Amphos）（肉桂基）Cl）的]和[钯（Amphos）（TFA）（κ的高效制备2 - Ñ，CC 6 H ^ 4 -CH 2 NME 2（Amphos = 4-（二- ）]叔-丁基膦基）-N，N-二甲基苯胺和TFA =三氟乙酸盐），这是两种新的定义明确的钯预催化剂。这些络合物在Buchwald-Hartwig胺化反应中被证明具有很高的活性，可以使多种（杂）芳基氯化物（包括未活化的，中性和空间位阻的底物）与多种胺（包括伯胺和仲胺）偶联。最后，已证明该催化体系在0.1至0.3mol％的低催化剂负载量下是有效的。
• Skeleton Decoration of NHCs by Amino Groups and its Sequential Booster Effect on the Palladium‐Catalyzed Buchwald–Hartwig Amination
  作者：Yin Zhang、Vincent César、Golo Storch、Noël Lugan、Guy Lavigne

  DOI：10.1002/anie.201402301

  日期：2014.6.16

  A challenging synthetic modification of PEPPSI‐type palladium pre‐catalysts consisting of a stepwise incorporation of one and two amino groups onto the NHC skeleton was seen to exert a sequential enhancement of the electronic donor properties. This appears to be positively correlated with the catalytic performances of the corresponding complexes in the Buchwald–Hartwig amination. This is illustrated

  可以看到，具有挑战性的PEPPSI型钯预催化剂的合成修饰包括将一个和两个氨基逐步掺入NHC骨架中，从而顺序地增强了电子供体的性能。这似乎与布赫瓦尔德-哈特维希胺化反应中相应配合物的催化性能呈正相关。例如，可以通过在25°C下2小时内用吗啉在2小时内以2％的催化剂/底物比率对吗啉进行4-氯苯甲醚的定量胺化或通过显着降低催化剂负载量（低至0.005 mol％）来说明这一点。芳基氯与苯胺的偶合（最大TON：19 600）。
• Amination with PdNHC Complexes: Rate and Computational Studies Involving Substituted Aniline Substrates
  作者：Ka Hou Hoi、Selçuk Çalimsiz、Robert D. J. Froese、Alan C. Hopkinson、Michael G. Organ

  DOI：10.1002/chem.201102428

  日期：2012.1.2

  chloride to be electron poor, although oxidative addition is not rate limiting. Anilines couple best when they are electron rich, which would seem to discount deprotonation of the intermediate metal ammonium complex as being rate limiting in favour of reductive elimination. In previous studies with secondary amines using PEPPSI complexes, deprotonation was proposed to be the slow step in the cycle. These

  使用N杂环卡宾基Pd络合物Pd-PEPPSI-IPr和Pd-PEPPSI-IPent（PEPPSI =吡啶，增强的前催化剂，制备，稳定和引发; IPr =二异丙基苯基咪唑鎓衍生物;已经研究了IPent ＝二异戊基苯基咪唑鎓衍生物）。速率研究表明对芳基氯的依赖是电子贫乏的，尽管氧化加成没有速率限制。当苯胺富含电子时，苯胺的耦合效果最佳，这似乎降低了中间金属铵络合物的去质子化，因为它限制了速率，有利于还原性消除。在先前使用PEPPSI配合物对仲胺进行的研究中，提出去质子化是该循环中的缓慢步骤。这些与机理有关的实验发现通过计算得到了证实。Pd-PEPPSI-IPr和受阻更严重的Pd-PEPPSI-IPent催化剂用于将失活的芳基氯化物与电子贫乏的苯胺偶联。尽管IPr催化剂反应缓慢，但IPent催化剂的性能非常好，再次显示了这种广泛使用的催化剂的高反应活性。
• Application of a New Bicyclic Triaminophosphine Ligand in Pd-Catalyzed Buchwald−Hartwig Amination Reactions of Aryl Chlorides, Bromides, and Iodides
  作者：Sameer Urgaonkar、Ju-Hua Xu、John G. Verkade

  DOI：10.1021/jo034994y

  日期：2003.10.1

  The new bicyclic triaminophosphine ligand P(i-BuNCH2)3CMe (3) has been synthesized in three steps from commercially available materials and its efficacy in palladium-catalyzed reactions of aryl halides with an array of amines has been demonstrated. Electron-poor, electron-neutral, and electron-rich aryl bromides, chlorides, and iodides participated in the process. The reactions encompassed aromatic

  新的双环三氨基膦配体P（i-BuNCH2）3CMe（3）由市售材料分三步合成，并已证明其在钯催化的芳基卤化物与一系列胺反应中的功效。贫电子，中性电子和富电子芳基溴化物，氯化物和碘化物参与了该过程。反应包括芳族胺（伯或仲）和仲胺（环或无环）。还显示出弱碱Cs 2 CO 3可以与配体3一起使用，从而允许在我们的胺化方案中使用多种官能化的底物（例如，那些含有酯和硝基的底物）。该配体为芳基碘化物的胺化提供了一种非常普通，有效和温和的钯催化剂。尽管3对空气和湿气比较敏感，可以采用简单的程序来避免使用手套箱。比较3在这些反应中与前氮杂磷杂环戊烷P（i-BuNCH2CH2）3N的功效（2）显示，除了2中有转环的机会（但3中没有），这两者之间还存在其他明显的立体电子对比有助于解释Pd / 2和Pd / 3催化体系活性差异的配体。