tris(2,4,6-trifluorophenyl)borane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tris(2,4,6-trifluorophenyl)borane
• 化学式: C₁₈H₆BF₉
• 分子量: 404.042
• InChiKey: HPKBFHDRGPIYAG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.45
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三乙基氧膦 、 tris(2,4,6-trifluorophenyl)borane 以 氘代苯 为溶剂， 生成 tris(2,4,6-trifluorophenyl)borane triethylphosphine oxide
  参考文献：
  名称：

  完全或部分氟化的三芳基硼烷催化的直接和转移氢化硅烷化反应：系统研究

  摘要：

  本调查有几个目的。选定的缺电子的硼路易斯酸催化从环六-2,5-二烯-1-基取代的硅烷中释放出氢硅烷。两步过程包括提取氢化物以生成硅稳定的Wheland配合物，并通过上一步中形成的硼氢化物捕获芳烃稳定的硅阳离子。然后，相同的硼催化剂将激活Si-H键，以分别与代表性的π和σ供体底物烯烃/炔烃和酮/酮亚胺反应。净转化是转移氢化硅烷化，并且系统地研究了环己-1,4-二烯核的取代方式和硅原子上的取代基对这些氢化硅烷替代物的影响。将结果与直接使用氢化硅烷获得的结果进行比较。该全面分析的另一部分致力于比较文献中已知的完全或部分氟化的三芳基硼烷在上述底物的直接和转移氢化硅烷化中的作用。将数据制成表格并进行颜色编码，最后概述有希望的底物/还原剂/硼烷组合。解释了π和σ底物的经常不同的反应性，并且表明用Gutmann–Beckett方法估算的硼原子的路易斯酸度并不是这些硼路易斯酸的唯一决定性特征。提出了实用的

  DOI：

  10.1021/om501284a
• 作为产物：
  描述：

  1-溴-2,4,6-三氟苯 在 正丁基锂 、 三氯化硼 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 以26%的产率得到tris(2,4,6-trifluorophenyl)borane
  参考文献：
  名称：

  有机硼烷和铝路易斯酸催化环氧丙烷的开环聚合

  摘要：

  研究了在12种有机硼烷和铝催化剂与12种羟基引发剂的结合下，环氧丙烷（PO）的催化开环聚合反应。这些催化剂的路易斯酸度和配体空间体积不同，而引发剂的官能团和布朗斯台德酸度不同。这项研究检查了PO聚合的四个方面：聚合度控制，催化剂和引发剂结构对活性和聚合物分子量的影响，催化剂与引发剂和催化剂与单体的反应以及生成的PPO的结构。在不存在羟基引发剂的情况下，B（C 6 F 5）3主要在己烷中催化PO异构化为丙醛，另外在甲苯中产生低聚物；有趣的是，在空间上受阻的全氟联苯硼烷B（C 12 F 9）3没有提供这种异构化产物。然而，通过以[PO] 0：[-OH] 0为41.7的比例添加足够高浓度的羟基引发剂，可以制备出具有所需M n范围为几千道尔顿和低PDI <1.3的PPO。B（C 6 F 5）3 /引发剂体系。PPO M n的线性依赖性观察到单体转化率高达约84％。PO的聚合活性强烈取决于硼烷催化剂的路易斯酸度，其中B（C

  DOI：

  10.1021/ma034050a
• 作为试剂：
  描述：

  2,5-二甲基呋喃 、 methyl 2-(4-chlorophenyl)-2-diazoacetate 在 tris(2,4,6-trifluorophenyl)borane 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以80%的产率得到methyl (2Z,4E)-2-(4-chlorophenyl)-3-methyl-6-oxohepta-2,4-dienoate
  参考文献：
  名称：

  硼烷催化的立体选择性C–H插入，环丙烷化和开环反应

  摘要：

  已经证明路易斯酸性硼烷是供体-受体重氮化合物与一系列底物高度选择性反应的有效无金属催化剂。α-芳基α-重氮酸酯与氮杂环吲哚或吡咯的反应分别选择性地生成C3和C2 C–H插入产物，即使使用未保护的吲哚，其收率也良好至优异。备选地，苯并呋喃，茚和烯烃底物仅产生具有α-芳基α-二重氮酯的环丙烷化产物，而与呋喃的反应导致开环。全面的理论计算已用于解释这些反应的不同反应性和高选择性。总的来说，这项工作证明了α-芳基α-重氮酸酯与（杂）环和烯烃的选择性无金属催化反应。这个简单

  DOI：

  10.1016/j.chempr.2020.06.035

文献信息

• Hydrogen Bonding to a Dinitrogen Complex at Room Temperature: Impacts on N₂ Activation
  作者：James P. Shanahan、Nathaniel K. Szymczak

  DOI：10.1021/jacs.9b02288

  日期：2019.5.29

  computational analysis of the effects of hydrogen bonding to a metal dinitrogen complex. A series of H-bond donors over a wide p Ka range (Δ 20) interact with the nitrogen unit of a ReI-(N2) complex at room temperature. Analysis by 15N NMR, IR spectroscopy, association equilibria, and DFT studies indicates that the H-bonding interaction polarizes and weakens the N-N bond. These results provide insight into

  我们报告了氢键对金属二氮配合物的影响的实验和计算分析。一系列宽 p Ka 范围 (Δ 20) 上的氢键供体在室温下与 ReI-(N2) 复合物的氮单元相互作用。通过 15N NMR、IR 光谱、缔合平衡和 DFT 研究的分析表明，氢键相互作用极化并削弱了 NN 键。这些结果提供了深入了解二级球体残基在固氮酶中的作用。
• Lewis Acidic Boranes, Lewis Bases, and Equilibrium Constants: A Reliable Scaffold for a Quantitative Lewis Acidity/Basicity Scale
  作者：Robert J. Mayer、Nathalie Hampel、Armin R. Ofial

  DOI：10.1002/chem.202003916

  日期：2021.2.24

  borane/Lewis base combination through the sum of two descriptors, one for Lewis acidity (LAB) and one for Lewis basicity (LBB). The resulting Lewis acidity/basicity scale is independent of fixed reference acids/bases and valid for various types of trivalent boron‐centered Lewis acids. It is demonstrated that the newly developed Lewis acidity/basicity scale is easily extendable through linear relationships with

  基于三芳基硼烷与各种以 O、N、S 和 P 为中心的路易斯碱在二氯甲烷中反应的 90 个实验平衡常数，开发了针对以硼为中心的路易斯酸的定量路易斯酸度/碱度标度。 20℃。使用线性自由能关系 log  K B = LA B + LB B进行分析，可以通过两个描述符（一个用于路易斯酸度 ( LA B )）的总和来计算任何类型的硼烷/路易斯碱组合的平衡常数K B。一个用于路易斯碱度（LB B）。所得的路易斯酸度/碱度标度与固定的参考酸/碱无关，并且对于各种类型的三价硼中心路易斯酸有效。事实证明，新开发的路易斯酸度/碱度标度可以通过与量子化学计算或常见的物理有机描述符和已知热力学数据（Δ H ）的线性关系轻松扩展。此外，该实验平台可用于硼烷催化反应的合理发展。
• Tris(2,4,6-trifluorophenyl)borane: An Efficient Hydroboration Catalyst
  作者：James R. Lawson、Lewis C. Wilkins、Rebecca L. Melen

  DOI：10.1002/chem.201703109

  日期：2017.8.16

  The metal‐free catalyst tris(2,4,6‐trifluorophenyl)borane has demonstrated its extensive applications in the 1,2‐hydroboration of numerous unsaturated reagents, namely alkynes, aldehydes and imines, consisting of a wide array of electron‐withdrawing and donating functionalities. A range of over 50 borylated products are reported, with many reactions proceeding with low catalyst loading under ambient

  无金属催化剂三（2,4,6-三氟苯基）硼烷已证明其在多种不饱和试剂的1,2-氢硼化中具有广泛的应用，这些不饱和试剂包括炔烃，醛和亚胺，其中包括大量的吸电子和捐赠功能。据报道，有超过50种硼化产物，在环境条件下，许多反应都是在低催化剂负载下进行的。在醛和亚胺的情况下，这些频哪醇硼酸酯可以容易地水解以留下相应的醇和胺，而炔基底物产生乙烯基硼烷。这对有机化学家来说具有很大的合成用途。
• Stoichiometric and Catalytic C−C and C−H Bond Formation with B(C₆ F₅ )₃ via Cationic Intermediates
  作者：Yashar Soltani、Lewis C. Wilkins、Rebecca L. Melen

  DOI：10.1002/anie.201704789

  日期：2017.9.18

  concomitant C−H or C−C bond formation. The activation of alkyne‐containing substrates with B(C6F5)3 enabled the first catalytic intramolecular cyclizations of carboxylic acid substrates using this Lewis acid. In addition, intramolecular cyclizations of esters enable C−C bond formation as catalytic B(C6F5)3 can be used to effect formal 1,5‐alkyl migrations from the ester functional groups to unsaturated carbon–carbon

  这项工作展示了一种新的催化环化反应，该反应使用高度路易斯酸的硼烷并伴有CH或CC键的形成。用B（C 6 F 5）3活化含炔的底物使得能够使用该路易斯酸对羧酸底物进行第一个催化的分子内环化反应。此外，酯的分子内环化使CC键形成为催化性B（C 6 F 5）3。可用于实现从酯官能团到不饱和碳-碳骨架的正式1,5-烷基迁移。该无金属方法用于在相对温和的条件下以极高的收率和极好的原子效率催化形成复杂的二氢吡喃酮和异香豆素。
• Synthesis and photophysical properties of imine borane adducts towards vapochromic materials
  作者：Yashar Soltani、Samuel J. Adams、Jennifer Börger、Lewis C. Wilkins、Paul D. Newman、Simon J. A. Pope、Rebecca L. Melen

  DOI：10.1039/c8dt03019g

  日期：——

  A series of alkynyl aryl conjugated aldehydes and imines were prepared and their adducts with various Lewis acidic boranes have been studied via NMR, absorption, and luminescence spectroscopies in solution. The imine-B(C6F5)3 adduct showed remarkable solution stability, and was then trialled in vapochromism experiments using simple impregnated paper strips to examine the fluorescence responses.

  制备了一系列炔基芳基共轭醛和亚胺，并通过NMR，吸收和发光光谱法研究了它们与各种路易斯酸性硼烷的加合物。亚胺-B（C 6 F 5）3加合物显示出显着的溶液稳定性，然后使用简单的浸渍纸条在光致变色实验中进行了试验，以检查荧光响应。