7-chloro-2-methyl-3-oxoheptanoic acid methyl ester | 86971-64-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 英文名称: 7-chloro-2-methyl-3-oxoheptanoic acid methyl ester
• 英文别名: methyl 7-chloro-2-methyl-3-oxoheptanoate
• CAS: 86971-64-4
• 化学式: C₉H₁₅ClO₃
• 分子量: 206.669
• InChiKey: JTMDGIWXQWMJCK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 海关编码：
  2918300090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  7-chloro-2-methyl-3-oxoheptanoic acid methyl ester 在 zinc(II) perchlorate 、 三氟化硼乙醚 、 四丁基碘化铵 、 sodium carbonate 、 magnesium sulfate 、 对甲苯磺酸 、 sodium iodide 、 原甲酸三甲酯 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 114.0h， 生成 6-(1-Methoxycarbonyl-ethyl)-1-((S)-1-phenyl-ethyl)-2,3,4,5-tetrahydro-pyridinium; perchlorate
  参考文献：
  名称：

  氨催化过程立体选择性合成新的手性N-叔四取代β-烯氨基酯哌啶

  摘要：

  我们在这里报告两种方法，用于制备具有环外四取代双键的新的N-取代的β-烯氨基酯哌啶，基于带有环外三取代双键的哌啶β-烯胺酯的直接烷基化或基于线性的分子内环化氨基β-酮酯。以高收率获得了目标化合物，为不寻常的（Z）-立体异构体。强调了氨作为亲核试剂和碱的试剂的关键作用。产物的非对映选择性形成是基于氨加成-syn消除催化过程而合理化的。

  DOI：

  10.1021/jo052490p
• 作为产物：
  描述：

  5-氯戊腈 在 盐酸 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.42h， 生成 7-chloro-2-methyl-3-oxoheptanoic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  An improved procedure for the Blaise reaction: a short, practical route to the key intermediates of the saxitoxin synthesis

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00169a053

文献信息

• A General and Robust Method for the Preparation of (E)- and (Z)-Stereodefined Fully Substituted Enol Tosylates: Promising Cross-Coupling Partners
  作者：Hidefumi Nakatsuji、Yoo Tanabe、Yuichiro Ashida、Yuka Sato、Atsushi Honda

  DOI：10.1055/s-0035-1562482

  日期：——

  preparing (E)- and (Z)-stereodefined fully substituted enol tosylates is described. α-Substituted β-keto esters undergo (E)-selective enol tosylations using TsCl–Me2N(CH2)6NMe2 as the reagent (method A, 13 examples; 63–96%) and (Z)-selective enol tosylations using TsCl–TMEDA–LiCl as the reagent (method B, 13 examples; 62–99%). A plausible mechanism for the (E)- and (Z)-enol tosylation selectivity is proposed

  摘要 描述了一种制备（E）-和（Z）-立体定义的完全取代的烯醇甲苯磺酸盐的稳健方法。使用TsCl–Me 2 N（CH 2）6 NMe 2作为试剂，α取代的β-酮酯经历（E）选择性烯醇化（方法A，13例； 63–96％）和（Z）选择性烯醇使用TsCl–TMEDA–LiCl作为试剂进行甲苯磺酰化（方法B，13例； 62–99％）。提出了对于（E）-和（Z）-烯醇甲苯磺酰化选择性的合理机理。阿1 1 H NMR监测实验揭示的TsCl加上TMEDA形成的简单Ñ-磺酰胺基中间体。 描述了一种制备（E）-和（Z）-立体定义的完全取代的烯醇甲苯磺酸盐的稳健方法。使用TsCl–Me 2 N（CH 2）6 NMe 2作为试剂，α取代的β-酮酯经历（E）选择性烯醇化（方法A，13例； 63–96％）和（Z）选择性烯醇使用TsCl–TMEDA–LiCl作为试剂进行甲苯磺酰化（方法B，13例； 62–99％）。提
• New method of zinc activation by electrochemistry: Synthetic applications to the blaise reaction
  作者：N. Zylber、J. Zylber、Y. Rollin、E. Duñach、J. Perichon

  DOI：10.1016/0022-328x(93)83045-w

  日期：1993.2

  A new electrochemical zinc metal activation method based on the cathodic reduction of a catalytic amount of zinc bromide in the presence of a zinc anode is described. This procedure is applied to the coupling of α-bromoesters with nitriles, and affords β-ketoesters in good yield.

  描述了一种新的电化学锌金属活化方法，该方法基于在锌阳极存在下阴极还原催化量的溴化锌的方法。该方法适用于α-溴酸酯与腈的偶联，并以良好的收率得到β-酮酸酯。
• Reductive Ti-crossed Claisen Condensation between Methyl α-Bromocarboxylates and Acid Chlorides Utilizing a TiCl₄–PPh₃–<i>N</i>-Methylimidazole Reagent
  作者：Akira Iida、Syogo Nakazawa、Hidefumi Nakatsuji、Tomonori Misaki、Yoo Tanabe

  DOI：10.1246/cl.2007.48

  日期：2007.1

  Reductive Ti-crossed Claisen condensation between methyl α-bromocarboxylates and acid chlorides utilizing a TiCl4–PPh3–N-methylimidazole reagent proceeded smoothly to give the α-monosubstituted and...

  利用 TiCl4–PPh3–N-甲基咪唑试剂，α-溴代羧酸甲酯和酰氯之间的还原性 Ti 交叉克莱森缩合反应顺利进行，得到 α-单取代和...
• (E)- and (Z)-stereodefined enol phosphonates derived from β-ketoesters: stereocomplementary synthesis of fully-substituted α,β-unsaturated esters
  作者：Hidefumi Nakatsuji、Yuichiro Ashida、Hiroshi Hori、Yuka Sato、Atsushi Honda、Mayu Taira、Yoo Tanabe

  DOI：10.1039/c5ob01097g

  日期：——

  robust, and stereocomplementary synthesis of fully-substituted (E)- and (Z)-stereodefined α,β-unsaturated esters 3 from accessible α-substituted β-ketoesters 1via (E)- and (Z)-enol phosphonates was achieved. The present method involves two accessible reaction sequences: (i) (E)- and (Z)-stereocomplementary enol phosphorylations of a wide variety of β-ketoesters 1 (24 examples; 71–99% yield, each >95 : 5

  通过（E）-和（Z）-烯醇膦酸酯从可及的α-取代的β-酮酸酯1广泛合成，稳固和立体互补地合成完全取代的（E）-和（Z）-立体定义的α，β-不饱和酯3已实现。本方法涉及两个可及的反应序列：（i）多种β-酮酸酯1的（E）-和（Z）-立体互补烯醇磷酸化（24个实例； 71-99％产率，每个> 95：5 ds） ，以及（ii）（E）-和（Z）-使用S型（S）的Suzuki-Miyaura固相交联（16例; 71-91％收率，> 81/19 ds）和Negishi交联（32例;​​ 65-96％收率，> 95：5 ds）使用（E） -和（Z）-烯醇膦酸酯2。描述了关键的反应性N-磷铵（咪唑鎓）中间体I的1 H-NMR监测及其在（E）-和（Z）-他莫昔芬前体6的合成中的应用。
• An improved procedure for the Blaise reaction: a short, practical route to the key intermediates of the saxitoxin synthesis
  作者：Steven M. Hannick、Yoshito Kishi

  DOI：10.1021/jo00169a053

  日期：1983.10