[(R)-[(2S,4S,5R)-5-ethenyl-1-azabicyclo[2.2.2]octan-2-yl]-quinolin-4-ylmethyl] benzoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 金鸡纳生物碱
• 英文名称: [(R)-[(2S,4S,5R)-5-ethenyl-1-azabicyclo[2.2.2]octan-2-yl]-quinolin-4-ylmethyl] benzoate
• 化学式: C₂₆H₂₆N₂O₂
• 分子量: 398.505
• InChiKey: XOEFQGQIXMPRIN-FPBQGTLXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.9
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  42.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (8S,9R)-9-O-mesylcinchonidine 在 四乙基溴化铵 作用下， 以 2,2,2-三氟乙醇 为溶剂， 反应 65.0h， 生成 [(R)-[(2S,4S,5R)-5-ethenyl-1-azabicyclo[2.2.2]octan-2-yl]-quinolin-4-ylmethyl] benzoate
  参考文献：
  名称：

  第一次和第二次金鸡纳重排。生物碱化学的两个基本转变

  摘要：

  研究了“第一和第二次金鸡纳重排”的立体化学，产物和驱动力，并提出了统一的理论。第一次笼扩展提供了[3.2.2]氮杂双环α-氨基醚，并通过构型稳定的桥头亚胺离子和准四亲核攻击进行配制。第二个笼扩展提供了β-官能化的[3.2.2]氮杂双环。在这种情况下，假定存在非经典的氮桥阳离子，以说明保持构型和保持架扩展的潜在可逆性。第二种重新排列因所谓的肚带而受到青睐在三氟乙醇中的碱（6'-R = H）。在所有情况下，立体电子因素，C9处的电子需求，基态构型和溶剂类型都是至关重要的。描述了从9- nat前体制备9-表位构型的金鸡纳生物碱的两步方案。

  DOI：

  10.1021/jo030363s

文献信息

• Method of synthesizing optically enriched alpha-halo-esters, and product and composition therefrom
  申请人：——

  公开号：US20030050501A1

  公开（公告）日：2003-03-13

  A method of synthesizing highly optically enriched &agr;-halo-esters comprises reacting acid halides with a cinchona alkaloid catalyst and a base to form intermediate ketenes. The ketenes are reacted with electrophilic halogenating reagents to produce &agr;-halo-esters with high enantiomeric excess. The base can be an inorganic salt. The thus-formed &agr;-halo-esters have utility in synthesizing other optically-pure materials.

  合成高度光学纯度的α-卤酸酯的方法包括将酸卤与奎宁生物碱催化剂和碱反应，形成中间体酮烯。然后将酮烯与亲电卤化试剂反应，产生具有高对映体过量的α-卤酸酯。碱可以是无机盐。这样形成的α-卤酸酯在合成其他光学纯度材料方面具有用途。
• The Development of the First Catalyzed Reaction of Ketenes and Imines:  Catalytic, Asymmetric Synthesis of β-Lactams
  作者：Andrew E. Taggi、Ahmed M. Hafez、Harald Wack、Brandon Young、Dana Ferraris、Thomas Lectka

  DOI：10.1021/ja0258226

  日期：2002.6.1

  resulting from the development of a catalyzed reaction of ketenes (or their derived zwitterionic enolates) and imines. The products of these asymmetric reactions can serve as precursors to a number of enzyme inhibitors and drug candidates as well as valuable synthetic intermediates. We present a detailed study of the mechanism of the beta-lactam forming reaction with proton sponge as the stoichiometric

  我们报告了由乙烯酮（或其衍生的两性离子烯醇化物）和亚胺的催化反应的发展产生的 β-内酰胺的催化、不对称合成的实用方法。这些不对称反应的产物可以作为许多酶抑制剂和候选药物以及有价值的合成中间体的前体。我们详细研究了以质子海绵为化学计量基础的 β-内酰胺形成反应的机制，包括动力学和同位素标记研究。还提出了基于分子力学 (MM) 计算的立体化学模型，以解释在我们的反应中观察到的立体规则感应，并为其他催化剂系统的设计提供指导。
• Synthesis of novel 9<i>R/S</i>-acyloxy derivatives of cinchonidine and cinchonine as insecticidal agents
  作者：Zhi-Ping Che、Jin-Ming Yang、Song Zhang、Di Sun、Yue-E Tian、Sheng-Ming Liu、Xiao-Min Lin、Jia Jiang、Gen-Qiang Chen

  DOI：10.1080/10286020.2020.1729136

  日期：2021.2.1

  discover biorational natural products-based insecticides, two series (27) of novel 9R/S-acyloxy derivatives of cinchonidine and cinchonine were prepared and assessed for their insecticidal activity against Mythimna separata in vivo by the leaf-dipping method at 1 mg/mL. Among all the compounds, especially derivatives 6l and 6o exhibited the best insecticidal activity with final mortality rates of 75

  摘要 努力发现基于生物理性天然产物的杀虫剂，制备了两类（27）新的辛可尼定和辛可宁的9 R / S-酰氧基衍生物，并通过叶浸法以1 mg的剂量评估了它们对体内Mythimna separata的杀虫活性。/毫升 在所有化合物中，尤其是衍生物6l和6o表现出最好的杀虫活性，最终死亡率分别为75.0％和71.4％。总的来说，游离的9-羟基不是杀虫活性的先决条件，并且C9取代具有良好的耐受性。C8 / 9位的构型对于杀虫活性是重要的，而9 S构型是最佳的。6'-OCH 3 部分不是必需的，也可以将其除去。
• Preparation of Enantiopure 1-Azabicyclo[3.2.2]nonanes Functionalized at Carbon C3, from Cinchonine and Cinchonidine. Stereoselective Solvolysis and an Easily Enolizable Ketone
  作者：Stefanie Röper、M. Heiko Franz、Rudolf Wartchow、H. Martin R. Hoffmann

  DOI：10.1021/jo026890d

  日期：2003.6.1

  Solvolysis of C9 mesylated cinchonidine 1-OMs and cinchonine 2-OMs in solvent MeOH, EtOH, and CF3CH2OH affords ring-expanded 1-azabicyclo[3.2.2]nonanes oxygenated at carbon C3 ("second Cinchona rearrangement"). The newly introduced substituents at C3 and the neighboring quinolyl group Q' at C2 adopt quasiequatorial positions. The derived 1-azabicyclo[3.2.2]nonan-3-ones 5 and 6 are easily equilibrated. On contact with MeOD uptake of deuterium takes place at room temperature.
• Hilditch, Journal of the Chemical Society, 1911, vol. 99, p. 228
  作者：Hilditch

  DOI：——

  日期：——