ethyl 3,4,5-tribromopyrrole-2-carboxylate | 740813-36-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯
• 英文名称: ethyl 3,4,5-tribromopyrrole-2-carboxylate
• 英文别名: ethyl 3,4,5-tribromo-1H-pyrrole-2-carboxylate；3,4,5-tribromo-pyrrole-2-carboxylic acid ethyl ester；3,4,5-Tribrom-pyrrol-2-carbonsaeure-aethylester
• CAS: 740813-36-9
• 化学式: C₇H₆Br₃NO₂
• 分子量: 375.842
• InChiKey: MREWYORDFNMAAM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  42.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 3,4,5-tribromopyrrole-2-carboxylate 在 四(三苯基膦)钯 caesium carbonate 作用下， 以 乙醇 、 均三甲苯 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 ethyl 5-(4-tert-butylphenyl)-3,4-di-p-tolyl-1H-pyrrole-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Regioselective Suzuki Cross-Coupling Reactions at the 2-Position of Di- and Tribrominated Pyrroles

  摘要：

  研究表明，2,3,4-三溴吡咯 4 和 2,3-二溴吡咯 10 可在 2 位发生区域选择性铃木交叉偶联反应。经过优化后，与 4-叔丁基苯硼酸（5a）反应的最佳产率分别为 68% 和 86%。其他硼酸 5 与吡咯 4 反应的单取代产物 6 的收率为 33-52%。随后，3,4-二溴吡咯 6a 在 C-3 和 C-4 位置发生了交叉耦合（收率为 84%）。

  DOI：

  10.1055/s-2005-871939
• 作为产物：
  描述：

  吡咯-2-羧酸乙酯 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 4.0h， 以71%的产率得到ethyl 3,4,5-tribromopyrrole-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  中断卤素舞蹈全合成层状蛋白 U 和 A3

  摘要：

  描述了层状蛋白 U 和 A3 的全合成。该合成的特点是中断了金属化 α,β-二溴吡咯的卤素跳舞反应。以 (TMP)MgCl·LiCl (TMP = 2,2,6,6-tetramethylpiperidide) 为碱，通过去质子化金属化生成的吡咯镁试剂在不引起卤素跳舞反应的情况下被金属转移到相应的有机锌物质中， Negishi 偶联以将芳基结合到吡咯环上。然后芳基化的 α,β-二溴吡咯通过 α-选择性卤素-镁交换、羧化和随后的钯介导的环化转化为层状蛋白 U 和 A3。使用 Kosugi-Migita-Stille 偶联进行另一个芳基的后期引入，以提供层状蛋白 U 和 A3。

  DOI：

  10.1055/a-1736-7337

文献信息

• Schroeter, Sven; Bach, Thorsten, Heterocycles, 2007, vol. 74, # C, p. 569 - 594
  作者：Schroeter, Sven、Bach, Thorsten

  DOI：——

  日期：——
• LOCAL ANESTHETICS IN THE PYRROLE SERIES. I^1,2
  作者：F. F. Blicke、E. S. Blake

  DOI：10.1021/ja01364a035

  日期：1930.1
• Protection of poorly nucleophilic pyrroles
  作者：Scott T. Handy、Jesse J. Sabatini、Yanan Zhang、Inessa Vulfova

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.04.178

  日期：2004.6

  A method for the introduction of carbamate protecting groups on the ring nitrogen of electron-deficient pyrroles has been developed using the commercially available chloroformates and stoichiometric tetralbutylammonium iodide. The method is postulated to generate the more reactive iodoformates in situ to facilitate these protection reactions. (C) 2004 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Total Synthesis of Lamellarins U and A3 by Interrupting Halogen Dance
  作者：Kentaro Okano、Yuya Okui、Yuto Yasuda、Atsunori Mori

  DOI：10.1055/a-1736-7337

  日期：2022.6

  interruption of a halogen dance reaction of a metalated α,β-dibromopyrrole. The pyrrolylmagnesium reagent, generated by deprotonative metalation by using (TMP)MgCl·LiCl (TMP = 2,2,6,6-tetramethylpiperidide) as the base, was transmetalated to the corresponding organozinc species without causing the halogen dance reaction, which underwent a Negishi coupling to incorporate an aryl group onto the pyrrole ring. The

  描述了层状蛋白 U 和 A3 的全合成。该合成的特点是中断了金属化 α,β-二溴吡咯的卤素跳舞反应。以 (TMP)MgCl·LiCl (TMP = 2,2,6,6-tetramethylpiperidide) 为碱，通过去质子化金属化生成的吡咯镁试剂在不引起卤素跳舞反应的情况下被金属转移到相应的有机锌物质中， Negishi 偶联以将芳基结合到吡咯环上。然后芳基化的 α,β-二溴吡咯通过 α-选择性卤素-镁交换、羧化和随后的钯介导的环化转化为层状蛋白 U 和 A3。使用 Kosugi-Migita-Stille 偶联进行另一个芳基的后期引入，以提供层状蛋白 U 和 A3。
• Regioselective Suzuki Cross-Coupling Reactions at the 2-Position of Di- and Tribrominated Pyrroles
  作者：Thorsten Bach、Sven Schröter

  DOI：10.1055/s-2005-871939

  日期：——

  The 2,3,4-tribromopyrrole 4 and the 2,3-dibromopyrrole 10 were shown to undergo regioselective Suzuki cross-coupling ­reactions at the 2-position. After optimization best yields in the ­reaction with 4-tert-butylphenyl boronic acid (5a) were 68% and 86%. Other boronic acids 5 were employed in the reaction with pyrrole 4 and gave the monosubstitution products 6 in 33-52% yield. A subsequent cross-coupling at positions C-3 and C-4 could be achieved on 3,4-dibromopyrrole 6a (84% yield).

  研究表明，2,3,4-三溴吡咯 4 和 2,3-二溴吡咯 10 可在 2 位发生区域选择性铃木交叉偶联反应。经过优化后，与 4-叔丁基苯硼酸（5a）反应的最佳产率分别为 68% 和 86%。其他硼酸 5 与吡咯 4 反应的单取代产物 6 的收率为 33-52%。随后，3,4-二溴吡咯 6a 在 C-3 和 C-4 位置发生了交叉耦合（收率为 84%）。