(+)-(1S,2S,6S,7R)-4-phenyltricyclo[5.2.1.0^2,6]deca-4,8-dien-3-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (+)-(1S,2S,6S,7R)-4-phenyltricyclo[5.2.1.0^2,6]deca-4,8-dien-3-one
• 英文别名: (1S,2S,6S,7R)-4-phenyltricyclo[5.2.1.0^2,6]deca-4,8-dien-3-one；2-phenyl-3a,4,7,7a-tetrahydro-1H-4,7-methanoinden-1-one；(1S,2S,6S,7R)-4-phenyltricyclo[5.2.1.02,6]deca-4,8-dien-3-one
• 化学式: C₁₆H₁₄O
• 分子量: 222.287
• InChiKey: KDWMMOJCADYEKA-JLNYLFASSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-(1S,2S,6S,7R)-4-phenyltricyclo[5.2.1.0^2,6]deca-4,8-dien-3-one 在 copper(l) iodide 、 三乙酰氧基硼氢化钠 、 臭氧 作用下， 以 乙醚 、 氯仿 为溶剂， 反应 3.17h， 生成 (2R,3R,3aS,4R,6S,6aS)-3-Butyl-4,6-bis-hydroxymethyl-2-phenyl-hexahydro-pentalen-1-one
  参考文献：
  名称：

  通过分子间 Pauson-Khand 反应合成高度官能化的戊烯

  摘要：

  分别报道了高度取代的戊烯酮 4 和 5 的简明合成路线。关键步骤是降冰片二烯 (7) 与官能化乙炔 8 的 Pauson-Khand 反应得到甲茚酮衍生物 6。1,4-有机铜酸盐的加成导致 2,3-反式二取代甲茚酮的干净形成 9. 臭氧分解后和还原后处理，双（羟甲基）戊烯酮 10 以中等至良好的收率获得。通过脂肪酶介导的乙酸乙烯酯乙酰化，羟基的分化成为可能，得到高度选择性的单乙酸酯 4，在戊烯系统的 C-6 处具有乙酰基。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2006)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200500966
• 作为产物：
  描述：

  2,5-降冰片二烯 、 alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 以 甲苯 为溶剂， 反应 0.5h， 以99%的产率得到(+)-(1S,2S,6S,7R)-4-phenyltricyclo[5.2.1.0^2,6]deca-4,8-dien-3-one
  参考文献：
  名称：

  PuPHOS：分子间Pauson-Khand反应的合成有用的手性双齿配体

  摘要：

  在这里，我们描述了在分子间的Pauson-Khand反应中Pulegone衍生的双齿P，S配体PuPHOS和CyPuPHOS的合成和使用。六羰基二钴-炔烃复合物与PuPHOS的配体交换反应提供了非对映异构体混合物（最高4.5：1），可以通过简单的结晶方便地分离出主要异构体。原始混合物的异构化-结晶序列导致动态分离，该动态分离允许以克数形式制备纯净的主要Co 2（μ- TMSC 2 H）（CO）4 -PuPHOS（15a）。15a与降冰片二烯的Pauson-Khand反应首次提供了相应的烯酮18产率高达93％，ee高达97％。还证明了使用（+）- 18作为手性环戊二烯酮的替代物。铜催化的格氏试剂的迈克尔加成反应，然后用TBAF除去TMS基团，是将（+）- 18转化为有价值的起始原料20a - e的最可靠方法，可用于环戊烯体系的对映选择性合成。

  DOI：

  10.1021/jo0486894

文献信息

• Immobilized Co/Rh Heterobimetallic Nanoparticle-Catalyzed Pauson-Khand-Type Reaction
  作者：Kang Hyun Park、Young Keun Chung

  DOI：10.1002/adsc.200404298

  日期：2005.5

  Co/Rh heterobimetallic nanoparticles were prepared from cobalt-rhodium carbonyl clusters [Co2Rh2(CO)12 and Co3Rh(CO)12] and immobilized on charcoal. HR-TEM revealed that the size of the heterobimetallic nanoparticles was ca. 2 nm and ICP-AES analysis showed a 2 : 2 and a 3 : 1 cobalt-rhodium stoichiometry (Co2Rh2 and Co3Rh1) in the heterobimetallic nanoparticles. The Co/Rh heterobimetallic nanoparticles

  由钴铑羰基簇[Co 2 Rh 2（CO）12和Co 3 Rh（CO）12 ]制备Co / Rh异质双金属纳米颗粒，并将其固定在木炭上。HR-TEM显示，杂双金属纳米粒子的大小约为。2 nm和ICP-AES分析显示钴铑化学计量比为2：2和3：1（Co 2 Rh 2和Co 3 Rh 1）在异双金属纳米粒子中。固定在木炭上的Co / Rh异双金属纳米颗粒在1atm的CO下用作Pauson-Khand型反应的催化剂。催化反应活性高度依赖于Co：Rh的比率，当该比率最高时，观察到最高的反应活性。为2：2（Co 2 Rh 2）。Co 2 Rh 2固定化催化剂对于分子内和分子间的Pauson-Khand型反应是非常有效的催化剂。固定化Co 2 Rh 2时在醛而不是一氧化碳的存在下，Pauson-Khand型反应中，该催化剂被用作催化剂，该催化体系非常有效。当反应在手性二膦的存在下进行时，观察到ee值高达
• PNSO Ligands as a Tool to Study Metal Bonding of Electron‐Deficient Sulfinyl Groups
  作者：Marc Revés、Antoni Riera、Xavier Verdaguer

  DOI：10.1002/ejic.200900521

  日期：2009.10

  N-phosphanylsulfinamide (PNSO) ligands with electron-deficient sulfinyl groups was synthesized. Reaction with Co2–alkyne complexes yields P,S-bridged complexes. These complexes were used to study the metal bonding of different sulfinyl groups. IR spectroscopy, X-ray analysis, and Pauson–Khand reactivity studies indicated that electrondeficient sulfinyl groups provide enhanced S metal bonding.

  合成了一系列具有缺电子亚磺酰基的 N-膦酰基亚磺酰胺 (PNSO) 配体。与 Co2-炔烃配合物反应生成 P,S 桥连配合物。这些配合物用于研究不同亚磺酰基的金属键合。IR 光谱、X 射线分析和 Pauson-Khand 反应性研究表明缺电子亚磺酰基提供增强的 S 金属键合。
• Acetylene−Dicobaltcarbonyl Complexes with Chiral Phosphinooxazoline Ligands:  Synthesis, Structural Characterization, and Application to Enantioselective Intermolecular Pauson−Khand Reactions
  作者：Jaume Castro、Albert Moyano、Miquel A. Pericàs、Antoni Riera、Angel Alvarez-Larena、Joan F. Piniella

  DOI：10.1021/ja001143o

  日期：2000.8.23

  of the diastereomer nonchelated complexes 11a,b−15a,b. The interconversion rate between diastereomeric pairs is dependent on the steric bulk of the alkyne substituent, and neither 3 nor 5 epimerize at room temperature. The structures of both kinds of complexes have been ascertained by a combination of spectroscopical (IR, NMR), X-ray diffraction, and chiroptical methods; this has allowed the development

  苯乙炔-二钴六羰基配合物 (2) 与 4-R-2-(2-二苯基膦基苯基) 恶唑啉 1 (R = Ph) 和 4 (R = CH2CH2SCH3) 的反应导致螯合配合物 3 和 5 的选择性形成， 分别。另一方面，叔丁基取代的膦基恶唑啉 6 作为单齿配体，它与几个 1-炔烃衍生的配合物 (2,7-10) 的反应提供了非对映异构体非螯合配合物 11a,b- 的易于分离的混合物15a，b。非对映体对之间的相互转化率取决于炔烃取代基的空间体积，并且在室温下既不是 3 也不是 5 差向异构化。两种配合物的结构已经通过光谱（IR、NMR）、X射线衍射和手光学方法的组合确定；
• Intermolecular Cobalt-Mediated Pauson-Khand Reactions in Ionic Liquids
  作者：Sabine Laschat、Armand Becheanu

  DOI：10.1055/s-2002-34892

  日期：——

  Intermolecular Pauson-Khand reactions of strained alkenes la-d with alkynes 2, 4, 6 and Co 2 (CO) 8 were performed in [bmim]PF 6 either thermally or in the presence of NMO. For comparison thermal reactions were done in toluene and NMO-promoted reactions in CH 2 Cl 2 . The results show that the ionic liquid is a suitable substitute for CH 2 Cl 2 . Yields of the NMO-promoted reaction could be improved

  应变烯烃la-d与炔烃2、4、6和Co 2 (CO) 8 的分子间Pauson-Khand反应在[bmim]PF 6 中以热方式或在NMO存在下进行。为了比较，在甲苯中进行热反应，在 CH 2 Cl 2 中进行 NMO 促进的反应。结果表明，该离子液体是CH 2 Cl 2 的合适替代品。NMO 促进反应的产率可以通过使用两相系统 [bmim]PF 6 /甲基环己烷来提高。
• The Catalytic Pauson-Khand Reaction Promoted by A Small Amount of 1,2-Dimethoxyethane or Water
  作者：Takumichi Sugihara、Masahiko Yamaguchi

  DOI：10.1055/s-1998-1991

  日期：1998.12

  Various "hard" Lewis bases having less nucleophilic nature promoted the catalytic Pauson-Khand reaction. Among those Lewis bases, 1,2-dimethoxyethane seems to be the most promising promoter and a small amount of water, which is the cheapest reagent, also effectively promoted the cyclization.

  各种“硬”路易斯碱具有较弱的亲核特性，促进了催化的Pauson-Khand反应。在这些路易斯碱中，1,2-二甲氧基乙烷似乎是最有前景的促进剂，而少量的水——这种最便宜的试剂——也有效地促进了环化反应。