(-)-(1R,2R,6R,7S)-4-phenyltricyclo[5.2.1.0^2,6]-deca-4,8-dien-3-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (-)-(1R,2R,6R,7S)-4-phenyltricyclo[5.2.1.0^2,6]-deca-4,8-dien-3-one
• 英文别名: (1R,2R,6R,7S)-4-phenyltricyclo[5.2.1.02,6]deca-4,8-dien-3-one
• 化学式: C₁₆H₁₄O
• 分子量: 222.287
• InChiKey: KDWMMOJCADYEKA-UKTARXLSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2- (p-chlorobenzylideneamino)propionate 、 (-)-(1R,2R,6R,7S)-4-phenyltricyclo[5.2.1.0^2,6]-deca-4,8-dien-3-one 在 tetrakis(acetonitrile)copper(I)tetrafluoroborate 、 C₃₄H₃₆FeNP 、 三乙胺 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 以48%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  手性尿素型胺：实用合成，配体发展和不对称催化。

  摘要：

  乌吉胺已成为具有中心/平面手性的手性配体设计的一种优先的手性骨架，这种配体在各种不对称催化中已显示出巨大的成功。但是，目前获得对映纯Ugi胺非常繁琐，并且在很大程度上取决于光学分辨率，这在一定程度上阻碍了其实际应用。在本文中，我们介绍了通过Ir催化的级联烯丙基化/ 2-氮杂-Cope重排，然后进行氨基交换和Pd / C催化的一锅加氢/还原反应，轻松地不对称合成带有长碳链的富含对映体的Ugi型胺胺化。该方案很容易扩大规模，并且已在20 g规模的（S来自市售试剂的（-Ugi-type）尿素，> ee> 99％，总收率> 70％，分四个步骤进行一次硅胶短柱纯化。（S，R p）-PPFA型和（S，R p）-Josiphos型配体，很容易从获得的Ugi型胺制备，在几种Cu（I）催化下表现出更高或相当的不对称诱导和催化功效不对称反应，表明易于获得的Ugi型胺在配体/催化剂设计中的应用潜力很大。

  DOI：

  10.1021/acscatal.0c04077
• 作为产物：
  描述：

  苯乙炔 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.08h， 生成 (-)-(1R,2R,6R,7S)-4-phenyltricyclo[5.2.1.0^2,6]-deca-4,8-dien-3-one
  参考文献：
  名称：

  使用炔基硼酸酯的Pauson-Khand反应：解决长期存在的区域选择性问题

  摘要：

  已经描述了与内部炔基硼酸酯进行的第一分子间Pauson-Khand反应。这种策略允许将硼酸酯部分安装在环戊烯酮的b位上，总的...

  DOI：

  10.1039/c6cc04717c

文献信息

• Acetylene−Dicobaltcarbonyl Complexes with Chiral Phosphinooxazoline Ligands:  Synthesis, Structural Characterization, and Application to Enantioselective Intermolecular Pauson−Khand Reactions
  作者：Jaume Castro、Albert Moyano、Miquel A. Pericàs、Antoni Riera、Angel Alvarez-Larena、Joan F. Piniella

  DOI：10.1021/ja001143o

  日期：2000.8.23

  of the diastereomer nonchelated complexes 11a,b−15a,b. The interconversion rate between diastereomeric pairs is dependent on the steric bulk of the alkyne substituent, and neither 3 nor 5 epimerize at room temperature. The structures of both kinds of complexes have been ascertained by a combination of spectroscopical (IR, NMR), X-ray diffraction, and chiroptical methods; this has allowed the development

  苯乙炔-二钴六羰基配合物 (2) 与 4-R-2-(2-二苯基膦基苯基) 恶唑啉 1 (R = Ph) 和 4 (R = CH2CH2SCH3) 的反应导致螯合配合物 3 和 5 的选择性形成， 分别。另一方面，叔丁基取代的膦基恶唑啉 6 作为单齿配体，它与几个 1-炔烃衍生的配合物 (2,7-10) 的反应提供了非对映异构体非螯合配合物 11a,b- 的易于分离的混合物15a，b。非对映体对之间的相互转化率取决于炔烃取代基的空间体积，并且在室温下既不是 3 也不是 5 差向异构化。两种配合物的结构已经通过光谱（IR、NMR）、X射线衍射和手光学方法的组合确定；
• Synthesis, Coordination Study, and Catalytic Pauson–Khand Reactions of QuinoxP*(CO)₄-μ-Alkyne Dicobalt Complexes
  作者：Martí Garçon、Albert Cabré、Xavier Verdaguer、Antoni Riera

  DOI：10.1021/acs.organomet.7b00018

  日期：2017.3.13

  The coordination of the P-stereogenic and sterically demanding bisphosphine QuinoxP* to mu-alkyne dicobalt hexacarbonyl complexes was studied experimentally and computationally. 'Whereas the coordination occurred exclusively in a chelating fashion, the diastereoselectivity was highly substrate dependent. However, it could be explained from the computed structure and energies of the different coordination modes. The fluxional behavior of these complexes was also studied computationally. Their performance as catalysts for the Pauson-Khand reaction was explored, and outstanding reactivity was observed. Although the asymmetric induction was low to "moderate, the stereochemical outcome could be mechanistically rationalized. This report provides promising results in terms of reactivity and mechanistic understanding for further developments of highly active chiral catalysts for intermolecular Pauson Khand reactions.
• N-Phosphino Sulfinamide Ligands: An Efficient Manner To Combine Sulfur Chirality and Phosphorus Coordination Behavior
  作者：Jordi Solà、Marc Revés、Antoni Riera、Xavier Verdaguer

  DOI：10.1002/anie.200701040

  日期：2007.6.25
• [EN] P,S-TYPE BIDENTATE CHIRAL LIGANDS AND USE THEREOF IN THE PAUSON-KHAND REACTION<br/>[ES] LIGANDOS QUIRALES BIDENTADOS DE TIPO P,S Y SU USO EN LA REACCIÓN DE PAUSON-KHAND<br/>[FR] LIGANDS CHIRAUX BIDENTÉS DE TYPE P,S ET LEURS APPLICATIONS DANS LA RÉACTION DE PAUSON-KHAND
  申请人：ENANTIA S L

  公开号：WO2008046950A1

  公开（公告）日：2008-04-24

  [EN] The invention relates to enantiomerically enriched bidentate chiral ligands having formula (I) or the corresponding enantiomers thereof, having formula (I'), which form a bridge coordination with dicobalt hexacarbonyl complexes, particularly in a diastereoselective manner when the alkyne is monosubstituted or disubstituted with two different substituents. The invention also relates to a method for preparing said chiral ligands and to a method for preparing alkyne-dicobalt tetracarbonyl complexes. The resulting novel alkyne-dicobalt tetracarbonyl complexes can be used to perform the Pauson-Khand reaction in an enantioselective manner and with increased yields and, as a result, are suitable for use in the synthesis of biologically active and/or pharmaceutical cyclopentane products.
  [FR] L'invention concerne de nouveaux ligands chiraux bidentés énantiomériquement enrichis représentés par la formule générale (I) ou leurs énantiomères correspondants représentés par la formule générale (I') formant une coordination type pont avec des complexes de dicobaltohexacarbonyle, en particulier de manière diastéréosélective lorsque l'alcyne est monosubstitué ou disubstitué avec deux substituants différents. L'invention concerne ainsi un procédé destiné à la préparation desdits ligands chiraux et un procédé pour la préparation des complexes d'alcyne-dicobaltotétracarbonyle. Les nouveaux complexes d'alcyne-dicobaltotétracarbonyle formés permettent de réaliser la réaction de Pauson-Khand de manière énantiosélective et avec des rendements élevés. Par conséquent, ils sont utiles dans la synthèse de produits cyclopentaniques pharmaceutiques et/ou possédant une activité biologique.
  [ES] Se proporcionan nuevos ligandos quirales bidentados enantioméricamente enriquecidos de fórmula (I) o sus correspondientes enantiómeros de fórmula (I') que forman una coordinación tipo puente con complejos de dicobaltohexacarbonilo, en particular de manera diastereoselectiva cuando el alquino es monosustituido o disustituido con los dos sustituyentes diferentes. Se proporciona asimismo un procedimiento para la preparación de dichos ligandos quirales y un procedimiento para la preparación de los complejos de alquino-dicobaltotetracarbonilo. Los nuevos complejos de alquino-dicobaltotetracarbonilo formados permiten llevar a cabo la reacción de Pauson-Khand de manera enantioselectiva y con rendimientos elevados y, por tanto, son útiles en la síntesis de productos ciclopentánicos farmacéuticos y/o con actividad biológica.
• The Pauson–Khand reaction using alkynylboronic esters: solving a long-standing regioselectivity issue
  作者：Thierry León、Elena Fernández

  DOI：10.1039/c6cc04717c

  日期：——

  The first intermolecular Pauson-Khand reaction conducted with internal alkynylboronic esters has been described. This strategy allows the installation of the boronic ester moiety in b-position of the cyclopentenone with total...

  已经描述了与内部炔基硼酸酯进行的第一分子间Pauson-Khand反应。这种策略允许将硼酸酯部分安装在环戊烯酮的b位上，总的...