ethyl 3,4-di-O-benzoyl-2-deoxy-2-phthalimido-β-D-glucopyranosyl-(1->6)-3,4-di-O-benzoyl-2-deoxy-2-phthalimido-β-D-glucopyranosyl-(1->6)-3,4-di-O-benzoyl-2-deoxy-2-phthalimido-β-D-glucopyranosyl-(1->6)-3,4-di-O-benzoyl-2-deoxy-2-phthalimido-1-thio-β-D-glucopyranoside | 1229615-17-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: ethyl 3,4-di-O-benzoyl-2-deoxy-2-phthalimido-β-D-glucopyranosyl-(1->6)-3,4-di-O-benzoyl-2-deoxy-2-phthalimido-β-D-glucopyranosyl-(1->6)-3,4-di-O-benzoyl-2-deoxy-2-phthalimido-β-D-glucopyranosyl-(1->6)-3,4-di-O-benzoyl-2-deoxy-2-phthalimido-1-thio-β-D-glucopyranoside
• 英文别名: tetra-β-(1→6)-D-glucosamine；[(2R,3S,4R,5R,6R)-4-benzoyloxy-6-[[(2R,3S,4R,5R,6R)-3,4-dibenzoyloxy-6-[[(2R,3S,4R,5R,6R)-3,4-dibenzoyloxy-6-[[(2R,3S,4R,5R,6S)-3,4-dibenzoyloxy-5-(1,3-dioxoisoindol-2-yl)-6-ethylsulfanyloxan-2-yl]methoxy]-5-(1,3-dioxoisoindol-2-yl)oxan-2-yl]methoxy]-5-(1,3-dioxoisoindol-2-yl)oxan-2-yl]methoxy]-5-(1,3-dioxoisoindol-2-yl)-2-(hydroxymethyl)oxan-3-yl] benzoate
• CAS: 1229615-17-1
• 化学式: C₁₁₄H₉₀N₄O₃₂S
• 分子量: 2060.04
• InChiKey: QVNQVORHGWBINW-RQUQRSNVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  15.4
• 重原子数：
  151
• 可旋转键数：
  40
• 环数：
  20.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  470
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  33

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 3,4-di-O-benzoyl-2-deoxy-2-phthalimido-β-D-glucopyranosyl-(1->6)-3,4-di-O-benzoyl-2-deoxy-2-phthalimido-β-D-glucopyranosyl-(1->6)-3,4-di-O-benzoyl-2-deoxy-2-phthalimido-β-D-glucopyranosyl-(1->6)-3,4-di-O-benzoyl-2-deoxy-2-phthalimido-1-thio-β-D-glucopyranoside 、 三苯基氯甲烷 在 吡啶 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 240.0h， 以71%的产率得到ethyl 3,4-di-O-benzoyl-2-deoxy-2-phthalimido-6-O-trityl-β-D-glucopyranosyl-(1→6)-3,4-di-O-benzoyl-2-deoxy-2-phthalimido-β-D-glucopyranosyl-(1→6)-3,4-di-O-benzoyl-2-deoxy-2-phthalimido-β-D-glucopyranosyl-(1→6)-3,4-di-O-benzoyl-2-deoxy-2-phthalimido-1-thio-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  四-β-（1→6）-d-葡萄糖胺及相关四糖分子内环化的立体化学：构象立体控制和邻近基团参与的作用

  摘要：

  反应条件，离去基团的性质以及糖基化单糖中C-2处的取代基对线性四-β-（1→6）-d-葡糖胺和某些“混合”环化的立体化学结果的影响已经检查了包含葡萄糖和葡糖胺残基的四糖。甲苯和腈溶剂提高了环化反应的β-立体选择性，但是，在这些溶剂中形成环状产物的总效率低于在二氯甲烷中的效率。使用溴化物或戊烯基糖苷代替硫糖苷作为离去基团不会增加β-立体选择性。用N-Troc取代糖基化单元中的N-邻苯二甲酰基不会影响环化的立体选择性，而四糖 发现含有2-O-苯甲酰基葡萄糖而不是葡糖胺作为糖基供体部分的糖专门提供β-连接的环状产物。利用该发现，已经有效地合成了具有两个葡萄糖和两个葡萄糖胺单元的交替或相邻排列的两个环状四糖。这些循环旨在用于制备具有不同配体取向的二价糖簇。葡萄糖和氨基葡萄糖前体环化的立体选择性差异是由O-苯甲酰基与N-Phth和N-Troc对应物的更有效的邻位参与所引起的，这通过计算稳定能和周围的

  DOI：

  10.1016/j.carres.2012.12.005
• 作为产物：
  描述：

  在 甲醇 、 乙酰氯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以145 mg的产率得到ethyl 3,4-di-O-benzoyl-2-deoxy-2-phthalimido-β-D-glucopyranosyl-(1->6)-3,4-di-O-benzoyl-2-deoxy-2-phthalimido-β-D-glucopyranosyl-(1->6)-3,4-di-O-benzoyl-2-deoxy-2-phthalimido-β-D-glucopyranosyl-(1->6)-3,4-di-O-benzoyl-2-deoxy-2-phthalimido-1-thio-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  环状低聚-(1→6)-β-D-氨基葡萄糖的合成、核磁共振和构象研究

  摘要：

  首次合成了一系列同源环状低聚糖-(1→6)-β-D-葡糖胺，由 2 到 7 个残基组成，代表了一种新型的功能化环状低聚糖。无论无环前体的长度如何，所研究的大环化反应的产率都非常高。对于由四到七个葡糖胺单元构成的化合物，尽管存在强烈参与的 2-N-邻苯二甲酰基以控制 β-糖基化，但作为副产物形成的 α-立体异构体。这两种现象都可以通过线性双功能前体的构象特征来解释。根据计算机建模和 NMR 构象研究，所描述的线性 (1→6)-β-连接的低聚葡萄糖胺以右手螺旋状构象存在，其中糖基供体和受体部分以促进α-侧分子内糖基化的方式预先排列。制备的环低聚葡糖胺的构象灵活性不同，如它们的光谱特征和计算的非球面分布所示。此外，所获得的化合物不具有明显的疏水腔，这与众所周知的环糊精相反。所有这些特性为使用这些新型环状寡糖作为构建生物分子偶联物的支架提供了极好的基础。如它们的光谱特性和计算出的非球面分布所示。此

  DOI：

  10.1002/ejoc.200901275

文献信息

• Stereochemistry of intramolecular cyclization of tetra-β-(1→6)-d-glucosamines and related tetrasaccharides: the role of the conformational stereocontrol and the neighboring group participation
  作者：Denis V. Titov、Marina L. Gening、Alexey G. Gerbst、Alexander O. Chizhov、Yury E. Tsvetkov、Nikolay E. Nifantiev

  DOI：10.1016/j.carres.2012.12.005

  日期：2013.11

  glycoclusters with different ligand orientation. The difference in the stereoselectivity of cyclization of glucose and glucosamine precursors was accounted for by more effective anchimeric participation of the O-benzoyl group as compared to N-Phth and N-Troc counterparts that was confirmed by calculations of the stabilization energy and rotational barriers around C2-O/N bond in the corresponding glycosyl

  反应条件，离去基团的性质以及糖基化单糖中C-2处的取代基对线性四-β-（1→6）-d-葡糖胺和某些“混合”环化的立体化学结果的影响已经检查了包含葡萄糖和葡糖胺残基的四糖。甲苯和腈溶剂提高了环化反应的β-立体选择性，但是，在这些溶剂中形成环状产物的总效率低于在二氯甲烷中的效率。使用溴化物或戊烯基糖苷代替硫糖苷作为离去基团不会增加β-立体选择性。用N-Troc取代糖基化单元中的N-邻苯二甲酰基不会影响环化的立体选择性，而四糖 发现含有2-O-苯甲酰基葡萄糖而不是葡糖胺作为糖基供体部分的糖专门提供β-连接的环状产物。利用该发现，已经有效地合成了具有两个葡萄糖和两个葡萄糖胺单元的交替或相邻排列的两个环状四糖。这些循环旨在用于制备具有不同配体取向的二价糖簇。葡萄糖和氨基葡萄糖前体环化的立体选择性差异是由O-苯甲酰基与N-Phth和N-Troc对应物的更有效的邻位参与所引起的，这通过计算稳定能和周围的
• Synthesis, NMR, and Conformational Studies of Cyclic Oligo-(1→6)-β-D-Glucosamines
  作者：Marina L. Gening、Denis V. Titov、Alexey A. Grachev、Alexey G. Gerbst、Olga N. Yudina、Alexander S. Shashkov、Alexander O. Chizhov、Yury E. Tsvetkov、Nikolay E. Nifantiev

  DOI：10.1002/ejoc.200901275

  日期：2010.5

  2-N-phthaloyl group to control β-glycosylation. Both phenomena may be accounted for by conformational features of the linear bifunctional precursors. According to computer modeling and NMR conformational studies, the described linear (1→6)-β-linked oligoglucosamines exist in a right-handed helix-like conformation, in which the glycosyl donor and acceptor moieties are prearranged in a way that facilitates

  首次合成了一系列同源环状低聚糖-(1→6)-β-D-葡糖胺，由 2 到 7 个残基组成，代表了一种新型的功能化环状低聚糖。无论无环前体的长度如何，所研究的大环化反应的产率都非常高。对于由四到七个葡糖胺单元构成的化合物，尽管存在强烈参与的 2-N-邻苯二甲酰基以控制 β-糖基化，但作为副产物形成的 α-立体异构体。这两种现象都可以通过线性双功能前体的构象特征来解释。根据计算机建模和 NMR 构象研究，所描述的线性 (1→6)-β-连接的低聚葡萄糖胺以右手螺旋状构象存在，其中糖基供体和受体部分以促进α-侧分子内糖基化的方式预先排列。制备的环低聚葡糖胺的构象灵活性不同，如它们的光谱特征和计算的非球面分布所示。此外，所获得的化合物不具有明显的疏水腔，这与众所周知的环糊精相反。所有这些特性为使用这些新型环状寡糖作为构建生物分子偶联物的支架提供了极好的基础。如它们的光谱特性和计算出的非球面分布所示。此