4-benzyloxybut-2-enal | 69152-87-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-benzyloxybut-2-enal
• 英文别名: 4-(Benzyloxy)-but-2-en-1-al；4-Benzyloxy-buten-(2)-al-(1)；4-Benzyloxy-2-buten-1-al；(E/Z)-4-(benzyloxy)but-2-enal；4-(Benzyloxy)but-2-enal；4-phenylmethoxybut-2-enal
• CAS: 69152-87-0
• 化学式: C₁₁H₁₂O₂
• 分子量: 176.215
• InChiKey: NBGHOPTZIQWHKY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-benzyloxybut-2-enal 在 对硝基苯酚 、 2-(diphenyl((trimethylsilyl)oxy)methyl)pyrrolidine 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 72.0h， 以92%的产率得到3-(benzyloxy)-4-(benzyloxymethyl)benzaldehyde
  参考文献：
  名称：

  在轻度反应条件下，通过有机催化的区域和化学选择性二聚级联反应将简单的烯类直接转化为3,4-二取代的苯甲醛

  摘要：

  直截了当：在温和的条件下，无需额外的氧化剂，就可以从简单的烯类中直接制备有机催化的3,4-二取代的苯甲醛。值得注意的是，已经实现了烯类前体的自二聚和两种不同烯类的交叉二聚，具有很高的区域选择性和化学选择性，从而以良好的产率（76-99％）得到结构多样的3,4-取代的苯甲醛。

  DOI：

  10.1002/chem.201201709
• 作为产物：
  描述：

  顺-4-苄氧基-2-丁烯-1-醇 在 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 4-benzyloxybut-2-enal
  参考文献：
  名称：

  天然乙酰胆碱酯酶抑制剂环磷蛋白的膦酸酯类似物的合成和生物学评估。

  摘要：

  合成了AChE抑制剂环磷蛋白的膦酸酯类似物6的两个非对映异构体。膦酰基烯丙基碳酸酯10a与乙酰乙酸甲酯的取代反应得到乙烯基膦酸酯9a。尝试的氢化/脱苄基作用产生了意外的烯醇醚内酯。可选择地，选择性氢化，脱甲基，环化和脱苄基产生了环磷蛋白的膦酸酯类似物，为非对映异构体6的可分离混合物。来自两个来源的反膦酸酯异构体比顺式异构体对AChE的活性更高。

  DOI：

  10.1021/jo801453v

文献信息

• Vinylogous hydrazone strategy for the organocatalytic alkylation of heteroaromatic derivatives
  作者：Beata Łukasik、Justyna Kowalska、Sebastian Frankowski、Łukasz Albrecht

  DOI：10.1039/d1cc01923f

  日期：——

  umpolung approach for the asymmetric Friedel–Crafts-type alkylation of electron-poor heteroaromatic systems has been developed. It is based on the vinylogous reactivity of hydrazones derived from heteroaromatic aldehydes. The donating effect of the hydrazone moiety can be efficiently transferred over the heteroaromatic system activating it towards an asymmetric Friedel–Crafts reaction with α,β-unsaturated

  已经开发了一种用于缺电子杂芳族系统的不对称 Friedel-Crafts 型烷基化的新 umpolung 方法。它基于衍生自杂芳族醛的腙的乙烯基反应性。腙部分的供体作用可以有效地转移到杂芳族系统上，将其激活为在氨基催化条件下实现的与 α,β-不饱和醛的不对称 Friedel-Crafts 反应。由于 MacMillan 咪唑啉酮催化剂的应用，获得了优异的对映选择性。腙部分的暴露也已实现，导致开发了一种独特的策略，用于缺电子杂芳族系统的不对称功能化。
• Catalytic (3+2) Palladium‐Aminoallyl Cycloaddition with Conjugated Dienes
  作者：Barry M. Trost、Zhongxing Huang

  DOI：10.1002/anie.201900693

  日期：2019.5.6

  application of tailored aminoallyl precursors for catalytic (3+2) cycloaddition with conjugated dienes via a Pd‐aminoallyl intermediate. The new cycloaddition reactions override the conventional (4+3) selectivity of aminoallyl cation cycloaddition through a sequence of Pd‐allyl transfer and ring closure. A variety of highly substituted or fused pyrrolidine rings were synthesized using the cycloaddition, and can

  我们描述了通过Pd-氨基烯丙基中间体与共轭二烯催化（3 + 2）环加成反应的量身定制的氨基烯丙基前体的设计和应用。通过一系列Pd-烯丙基转移和闭环反应，新的环加成反应超越了常规的（4 + 3）氨基烯丙基阳离子环加成反应。使用环加成反应可合成出各种高度取代或稠合的吡咯烷环，并可以用不同的钯催化剂进一步将[1,3] N-C重排为五元碳环。由双环吡咯烷产物制备各种衍生物也证明了（3 + 2）环加成的效用。
• Sequential condensation-6π-electrocyclization reaction of a chiral 1,3-Diketone possessing C2 symmetry
  作者：Toyoharu Kobayashi、Iori Takizawa、Yuichiro Kawamoto、Hisanaka Ito

  DOI：10.1016/j.tetlet.2020.151897

  日期：2020.5

  The sequential Knoevenagel condensation-6π-electrocyclization reaction of the novel chiral 1,3-cyclohexanedione derivative possessing C2 symmetry developed by our group was demonstrated. Chiral 6,8-dihydroxy-7,8-dihydro-2H-chromen-5-one derivatives were obtained in good to excellent yields.

  证明了我们小组开发的具有C 2对称性的新型手性1,3-环己二酮衍生物的顺式Knoevenagel缩合-6π-电环化反应。以良好至优异的产率获得了手性的6,8-二羟基-7,8-二氢-2 H-铬5-5-酮衍生物。
• Enantioselective Synthesis of 2-Isoxazolines by a One-Flask Conjugate Addition/Oxime-Transfer Process
  作者：Antti Pohjakallio、Petri M. Pihko

  DOI：10.1002/chem.200802684

  日期：2009.4.14

  Enantioselective isoxazoline synthesis: A combination of 1) a catalytic enantioselective conjugate addition of oximes to α,β‐unsaturated aldehydes and 2) an acid‐catalyzed intramolecular oxime‐transfer reaction lead to the first asymmetric synthesis of 3‐unsubstituted 2‐isoxazolines (see scheme).

  对映选择性异恶唑啉合成：1）肟对α，β-不饱和醛的催化对映选择性共轭加成与2）酸催化的分子内肟转移反应的结合导致了3-未取代的2-异恶唑啉的首次不对称合成（参见方案）。
• Palladium on Charcoal as a Catalyst for Stoichiometric Chemo- and Stereoselective Hydrosilylations and Hydrogenations with Triethylsilane
  作者：Sakari Tuokko、Petri M. Pihko

  DOI：10.1021/op5003209

  日期：2014.12.19

  Stoichiometric quantities of triethylsilane in the presence of activated Pd/C as the catalyst can be used to effect chemo-, regio-, and stereoselective hydrosilylation and transfer hydrogenation reactions. α,β-Unsaturated aldehydes and ketones are selectively hydrosilylated to give the corresponding enol silanes or transfer hydrogenated to give the saturated carbonyl compounds in the presence of other

  在活化的Pd / C作为催化剂的存在下，化学计量的三乙基硅烷可用于进行化学，区域和立体选择性氢化硅烷化和转移氢化反应。在其他可还原官能团的存在下，将α，β-不饱和醛和酮选择性氢化硅烷化，得到相应的烯醇硅烷，或转移氢化，得到饱和羰基化合物。