3-(4-methoxyphenyl)propyl N,N-diisopropylcarbamate | 959032-99-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 3-(4-methoxyphenyl)propyl N,N-diisopropylcarbamate
• 英文别名: 3-(4-methoxyphenyl)propyl diisopropylcarbamate；Carbamic acid, N,N-diisopropyl-, 3-(4-methoxyphenyl)propyl ester；3-(4-methoxyphenyl)propyl N,N-di(propan-2-yl)carbamate
• CAS: 959032-99-6
• 化学式: C₁₇H₂₇NO₃
• 分子量: 293.406
• InChiKey: DSTGGZPTIQFTPM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.59
• 拓扑面积：
  38.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(4-methoxyphenyl)propyl N,N-diisopropylcarbamate 在 1-(tri-n-butylstannyl)-3,5-bis(trifluoromethyl)benzene 、 正丁基锂 、 仲丁基锂 、 鹰爪豆碱 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 环己烷 为溶剂， 反应 6.1h， 生成 (R)-1-(3-chloropentyl)-4-methoxybenzene
  参考文献：
  名称：

  用于不对称合成的作为手性有机金属型亲核试剂的二级硼酸酯配合物

  摘要：

  将芳基锂试剂添加到仲硼酸酯中会产生中间体硼酸酯络合物，其行为类似于手性亲核试剂，与广泛的亲电试剂反应，并产生立体化学反转。根据亲电试剂的不同，CB 键可以转化为 CI、C-Br、C-Cl、CN、CO 和 CC，所有这些都具有非常高的立体控制水平。这一发现现在为用于不对称有机合成的方法库增加了一种新的、容易获得的、构型稳定的、手性有机金属型试剂。

  DOI：

  10.1021/ja2077813
• 作为产物：
  描述：

  二异丙基甲胺酰氯 、 3-(4-甲氧苯基)-1-丙醇 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 3-(4-methoxyphenyl)propyl N,N-diisopropylcarbamate
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric Synthesis, Characterization and Stereoselectivity of Novel 1-{2-[(1R,2S)-2-(Chloromethyl)cyclopropyl]ethyl}-4-methoxybenzene via Boronate Complex

  摘要：

  新型 1-[2-{(1R,2S)-2-(氯甲基)环丙基]乙基}-4-甲氧基苯是通过环丙烷化反应以新颖的方法合成的。氨基甲酸酯与 2-烯丙基-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼烷反应生成硼酸酯，再与 1-溴-3,5-双（三氟甲基）苯在正丁基锂存在下进行处理，合成了亲核硼酸酯络合物。然后，通过硼酸络合物与不同的亲电体（如三氯异氰尿酸（TCCA）和 N-氯代丁二酰亚胺（NCS））反应，制备出 1-[2-{(1R,2S)-2-（氯甲基）环丙基]乙基}-4-甲氧基苯。通过在不同温度下使用各种芳基锂和亲电剂，对产率和非对映异构比（d.r）进行了研究。最佳产率、非对映体比率（d.r）、对映体比率（e.r）、对映体过量（e.e）、对映体特异性和 [a]D 分别为 67%、2.1:1、68.6:28.9、39.7、0.41 和 +3.84。

  DOI：

  10.14233/ajchem.2014.16244

文献信息

• Regio‐ and Stereoselective Homologation of 1,2‐Bis(Boronic Esters): Stereocontrolled Synthesis of 1,3‐Diols and Sch 725674
  作者：Alexander Fawcett、Dominik Nitsch、Muhammad Ali、Joseph M. Bateman、Eddie L. Myers、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1002/anie.201608406

  日期：2016.11.14

  1,2-Bis(boronic esters), derived from the enantioselective diboration of terminal alkenes, can be selectively homologated at the primary boronic ester by using enantioenriched primary/secondary lithiated carbamates or benzoates to give 1,3-bis(boronic esters), which can be subsequently oxidized to the corresponding secondary-secondary and secondary-tertiary 1,3-diols with full stereocontrol. The transformation

  1,2-双(硼酸酯)衍生自末端烯烃的对映选择性二硼化，可以通过使用对映体富集的伯/仲锂化氨基甲酸酯或苯甲酸酯在伯硼酸酯上选择性同系化，得到1,3-双(硼酸酯)，随后可以完全立体控制地氧化成相应的仲-仲和仲-叔1,3-二醇。该转化应用于 14 元大环内酯 Sch 725674 的简明全合成。九步合成路线还具有二乙烯基甲醇衍生物的新型去对称对映选择性二硼化反应以及高产后期交叉复分解和 Yamaguchi 大环内酯化的特点反应。
• Synthesis and Characterization of Novel (E)-1-(Hexa-3,5-dien-1-yl)-4-methoxybenzene via Boronate Complex
  作者：Habib Hussain、Syeda Rubina Gilani、Zulfiqar Ali、Hajira Rehman、Imdad Hussain

  DOI：10.14233/ajchem.2014.17095

  日期：——

  Novel (E)-1-(hexa-3,5-dien-1-yl)-4-methoxybenzene was synthesized through boronate complex. 3-(4-Methoxyphenyl)propyl diisopropylcarbamate was reacted with allylboronic acid pinacol ester in the presence of N,N,N,N-tetramethylethyllenediamine to give secondary boronic ester which was further reacted with (vinylsulfonyl)benzene by using Grubbs Hoveyda II. Resulting product (E)-2-(1-(4-methoxyphenyl)-6-(phenylsulfonyl)hex-5-en-3-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane was then treated with 1-bromo-3,5-bis(trifluoromethyl)benzene in the presence of n-BuLi to get nucleophilic boronate complex. (E)-1-(hexa-3,5-dien-1-yl)-4-methoxybenzene was obtained in excellent yields by stirring boronate complex at 50 °C for 1 h and refluxing for 15 h.

  通过硼酸盐复合物合成了新型化合物(E)-1-(己-3,5-二烯-1-基)-4-甲氧基苯。首先，3-(4-甲氧基苯基)丙基二异丙基氨基甲酸酯与双(2-甲基丙基)氨基硼酸频哪醇酯在N,N,N,N-四甲基乙二胺的存在下反应生成二级硼酸酯，随后在Grubbs Hoveyda II催化剂的作用下与(乙烯砜基)苯反应。所得产物(E)-2-(1-(4-甲氧基苯基)-6-(苯基砜基)己-5-烯-3-基)-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧硼杂环戊烷接着与1-溴-3,5-双(三氟甲基)苯在n-BuLi的存在下反应，生成亲核性硼酸盐复合物。最后，通过将硼酸盐复合物在50°C下搅拌1小时并回流15小时，以优异的产率获得了目标化合物(E)-1-(己-3,5-二烯-1-基)-4-甲氧基苯。
• Enantiodivergent Synthesis of Allenes by Point‐to‐Axial Chirality Transfer
  作者：Roly J. Armstrong、Meganathan Nandakumar、Rafael M. P. Dias、Adam Noble、Eddie L. Myers、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1002/anie.201804446

  日期：2018.7.2

  substituted allenes is described. Highly enantioenriched, point‐chiral boronic esters were synthesized by homologation of α‐seleno alkenyl boronic esters with lithiated carbamates and eliminated to form axially chiral allene products. By employing either oxidative or alkylative conditions, both syn and anti elimination could be achieved with complete stereospecificity. The process enables the synthesis

  描述了一种合成多取代丙二烯的对映发散方法。通过将α-硒代烯基硼酸酯与锂化氨基甲酸酯同系化并消除以形成轴向手性丙二烯产物，可以合成高度对映体富集的点手性硼酸酯。通过使用氧化或烷基化条件，可以实现完全立体定向的顺消除和反消除。该工艺能够从点手性前体的单一异构体合成M或P 丙二烯，并可用于二、三和四取代丙二烯的对映选择性组装。
• Synthesis of α-Chiral Ketones and Chiral Alkanes Using Radical Polar Crossover Reactions of Vinyl Boron Ate Complexes
  作者：Carolin Gerleve、Marvin Kischkewitz、Armido Studer

  DOI：10.1002/anie.201711390

  日期：2018.2.23

  Vinyl boron ate complexes of enantioenriched secondary alkyl pinacolboronic esters undergo stereospecific radical-induced 1,2-migration in radical polar crossover reactions. In this three-component process various commercially available alkyl iodides act as radical precursors and light is used for chain initiation. Subsequent oxidation and protodeborylation leads to valuable α-chiral ketones and chiral

  富含对映体的仲烷基频哪醇硼酸酯的乙烯基硼酸酯络合物在自由基极性交叉反应中经历立体定向自由基诱导的1,2-迁移。在这种三组分方法中，各种可商购的烷基碘用作自由基前体，并且光用于链引发。随后的氧化和原基脱硼化作用分别产生有价值的α-手性酮和手性烷烃，具有出色的对映体纯度。
• Selective uni- and bidirectional homologation of diborylmethane
  作者：Daniel J. Blair、Damiano Tanini、Joseph M. Bateman、Helen K. Scott、Eddie L. Myers、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1039/c6sc05338f

  日期：——

  carbenoid, which can be a sparteine-ligated or a diamine-free lithiated benzoate/carbamate. The scope of the 1,2-bis(boronic esters) so generated is complementary to that encompassed by the asymmetric diboration of alkenes, in that primary–secondary and primary–tertiary 1,2-bis(boronic esters) can be prepared with equally high levels of selectivity and that functional groups, such as terminal alkynes and alkenes

  通过使用对映体纯的锂稳定类胡萝卜素，二硼基甲烷可以单向和双向同系化，分别得到 1,2- 和 1,3- 双（硼酸酯），收率良好，并且具有优异的对映选择性和非对映选择性。转换对空间位阻的高敏感性使得任一歧管都能单独操作，这通过明智地选择类胡萝卜素类型来实现，类胡萝卜素可以是金雀花碱连接的或不含二胺的锂化苯甲酸酯/氨基甲酸酯。如此生成的 1,2-双（硼酸酯）的范围与烯烃的不对称二硼化所涵盖的范围是互补的，因为伯-仲和伯-叔 1,2-双（硼酸酯）可以同样地制备高水平的选择性，并且可以耐受末端炔烃和烯烃等官能团。还描述了形成C 2 -对称和非对称反式和顺式1,3-双（硼酸酯）的方法，并且代表了获得1,3-官能化合成中间体的有力途径。