1-Adamantanecarboxylic peracid | 62103-15-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 1-Adamantanecarboxylic peracid
• 英文别名: acide adamantane peroxycarboxylique-1；adamantane-1-peroxycarboxylic acid；acide adamantyl percarboxylique；Adamantan-1-peroxycarbonsaeure；Adamantane-1-carboperoxoic acid
• CAS: 62103-15-5
• 化学式: C₁₁H₁₆O₃
• 分子量: 196.246
• InChiKey: YSZNPYPBFXXLOF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  309.5±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.284±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-Adamantanecarboxylic peracid 以 环己烷 为溶剂， 生成 1-金刚烷甲酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  过酸反应的亲核研究人员

  摘要：

  过酸RC0 3H产生自由基R'，其与过酸或与溶剂反应，得到醇ROH和烃RH。自由基的亲核特性可以通过用感应基团取代带有奇数电子的碳或通过使用环状或双环自由基等封闭结构来改变自由基杂化来进行修饰。对于每个R，比率ROH / RH的测量建立了具有过酸OO键的R的反应性规模。这种反应性不依赖于自由基的稳定性，而是强烈依赖于亲核特性。一级自由基的反应性比二级自由基的要低，并且与叔级自由基的反应性要低得多。作为双环[2.2.1]庚基-1的桥头自由基不与过酸反应。这些结果被解释为表明带有电荷转移的过渡态（极性效应），过酸是亲电子的，自由基是亲核的。讨论了PMO理论。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(80)80056-1
• 作为产物：
  描述：

  1-金刚烷甲酸 在 双氧水 作用下， 以28%的产率得到1-Adamantanecarboxylic peracid
  参考文献：
  名称：

  过酸反应的亲核研究人员

  摘要：

  过酸RC0 3H产生自由基R'，其与过酸或与溶剂反应，得到醇ROH和烃RH。自由基的亲核特性可以通过用感应基团取代带有奇数电子的碳或通过使用环状或双环自由基等封闭结构来改变自由基杂化来进行修饰。对于每个R，比率ROH / RH的测量建立了具有过酸OO键的R的反应性规模。这种反应性不依赖于自由基的稳定性，而是强烈依赖于亲核特性。一级自由基的反应性比二级自由基的要低，并且与叔级自由基的反应性要低得多。作为双环[2.2.1]庚基-1的桥头自由基不与过酸反应。这些结果被解释为表明带有电荷转移的过渡态（极性效应），过酸是亲电子的，自由基是亲核的。讨论了PMO理论。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(80)80056-1
• 作为试剂：
  描述：

  2,2-dimethyl-1-(2-phenylsulfanylethylsulfanyl)-1,3-dihydroindene 在 1-Adamantanecarboxylic peracid 作用下， 以 氯苯 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 2,3-二氢-2,2-二甲基茚-1-酮 、 2,2-dimethyl-2,3-dihydro-1H-indene-1-thione 、 1-ethenylsulfanyl-2,2-dimethyl-1,3-dihydroindene 、 二苯二硫醚 、 苯基乙烯基硫醚
  参考文献：
  名称：

  Transition metal promoted reactions. 28. Tungsten hexacarbonyl mediated desulfurdimerization of dithioacetals. Evidence for a thione intermediate

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00293a037

文献信息

• Interpretation of the reactivity of benzyl free radical towards peroxyacids in terms of orbital interactions. Competition between energy gap control and overlap control
  作者：Jacques Fossey、Daniel Lefort、Massoud Massoudi、Jean-Yves Nedelec、Jeanine Sorba

  DOI：10.1039/p29860000781

  日期：——

  The factors which control the reactivity of alkyl free radicals R˙ in reaction (i) are studied. The reactivity [graphic omitted] R′→ R – OH + R′CO˙2(i), of R˙ in (i) depends on the key orbital interaction between the SOMO of the radical and the LUMO of the peroxyacid. This interaction involves two contributions: (i) the energy gap SOMO–LUMO and (ii) the overlap SOMO–LUMO. In reaction (i) the main factor

  研究了控制反应（i）中烷基自由基R 4反应性的因素。（i）中R 3的反应性[省略图] R′ → R-OH + R′CO 3 2（i）取决于基团的SOMO和过氧酸的LUMO之间的关键轨道相互作用。这种相互作用涉及两个方面：（i）能隙SOMO-LUMO和（ii）重叠SOMO-LUMO。在反应（i）中，主要因素是重叠控制，它取决于基团R 4中的自旋离域。这证明了反应（i）不涉及电子转移。仅当第一个因子沿一系列R 4恒定时，才能观察到取决于R 3的亲核特性的能隙控制。
• Lion, C.; Hedayatullah, M.; Bauer, P., Bulletin des Societes Chimiques Belges, 1992, vol. 101, # 3, p. 249 - 256
  作者：Lion, C.、Hedayatullah, M.、Bauer, P.、Boukou-Poba, J. P.、Charvy, C.、et al.

  DOI：——

  日期：——
• Preparation of Peroxycarboxylic Acids
  作者：J. NEDELEC、J. SORBA、D. LEFORT

  DOI：10.1055/s-1976-24221

  日期：——
• No; Butov; Mokhov, Russian Journal of Organic Chemistry, 1998, vol. 34, # 6, p. 892 - 893
  作者：No、Butov、Mokhov、Safonov

  DOI：——

  日期：——
• Heterolytic decarboxylation involving acyltrifluoroacetyl peroxide intermediates
  作者：Pavel A. Krasutsky、Igor V. Kolomitsyn、Evgenij M. Botov、Robert M. Carlson、Irina G. Semenova、Andrey A. Fokin

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)02151-2

  日期：2002.11

  Selective carboxylic acid decarboxylation was elaborated. Generation of acyltrifluoroacetyl peroxides from carboxylic peracids and trifluoroacetyl anhydride (Method A), as well as from trifluoroperacetic acid and acyltrifluoroacetyl anhydride (Method B), leads to simultaneous peroxide decomposition into the corresponding alkyltrifluoroacetates. DFT computations, as well as experimental data, support an acid-catalyzed heterolytic mechanism for acyltrifluoroacetyl peroxide decomposition. (C) 2002 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.