cis-2-butylcyclopropanecarboxylic acid ethyl ester | 878-15-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: cis-2-butylcyclopropanecarboxylic acid ethyl ester
• 英文别名: (1RS,2SR)-ethyl 2-butylcyclopropanecarboxylate；ethyl 2-butylcyclopropane-1-carboxylate；ethyl (1R,2S)-2-butylcyclopropane-1-carboxylate
• CAS: 878-15-9；5532-44-5；5595-61-9
• 化学式: C₁₀H₁₈O₂
• 分子量: 170.252
• InChiKey: FSKXIOLMBKQOCD-DTWKUNHWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲基碘化镁 、 cis-2-butylcyclopropanecarboxylic acid ethyl ester 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 3.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Julia,M.; Descoins,C., Bulletin de la Societe Chimique de France, 1970, p. 1805 - 1815

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 2-butylcycloprop-2-ene-1-carboxylate 在 5% Pd-CaCO3 、 氢气 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 3.0h， 以87.5%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  可逆 C-C 键活化可实现 Rh 催化的氨基环丙烷羰基化环加成的立体控制

  摘要：

  在暴露于中性或阳离子 Rh(I)-催化剂体系后，氨基取代的环丙烷与系链烯烃发生羰基化环加成反应，以提供立体化学复杂的 N-杂环支架。这些过程依赖于环戊酮中间体的产生和捕获，其通过区域选择性、Cbz 定向将 Rh 和 CO 插入到两个近端氨基环丙烷 CC 键之一中而产生。对于使用阳离子 Rh(I) 系统的环化，合成和机理研究表明，环戊酮的形成是可逆的，并且烯烃插入步骤决定了产物的非对映选择性。这种机制有助于对烯烃系链上的取代基进行高水平的立体控制。

  DOI：

  10.1021/ja511335v

文献信息

• Cyclopropanation of Olefins with Diazo Compounds Catalyzed by a Dicopper-substituted Silicotungstate [γ-H₂SiW₁₀O₃₆Cu₂(μ-1,1-N₃)₂]⁴⁻
  作者：Keigo Kamata、Toshihiro Kimura、Noritaka Mizuno

  DOI：10.1246/cl.2010.702

  日期：2010.7.5

  silicotungstate (TBA) 4 -[γ-H 2 SiW 10 O 36 Cu II 2 (μ-1,1-N 3 ) 2 ] (I, TBA = tetra-n-butylammonium) could act as an efficient precatalyst for the chemoselective cylopropanation of olefins with diazo compounds. Various kinds of olefins were efficiently converted to the corresponding cyclopropane derivatives in good yields.

  双铜取代的 γ-Keggin 硅钨酸盐 (TBA) 4 -[γ-H 2 SiW 10 O 36 Cu II 2 (μ-1,1-N 3 ) 2 ] (I, TBA = 四正丁基铵)作为烯烃与重氮化合物化学选择性环丙烷化的有效预催化剂。各种烯烃以良好的收率有效地转化为相应的环丙烷衍生物。
• A general stereoselective method for the synthesis of cyclopropanecarboxylates. A new version of the homologous Horner–Wadsworth–Emmons reaction
  作者：Henryk Krawczyk、Katarzyna Wąsek、Jacek Kędzia、Jakub Wojciechowski、Wojciech M. Wolf

  DOI：10.1039/b712145h

  日期：——

  The synthesis of α-, β- and γ-substituted α-phosphono-γ-lactones was accomplished using different ring closure and ring homologation strategies. It was found that the lactones could be selectively transformed into the corresponding ethyl cyclopropanecarboxylates by treatment with sodium ethoxide in boiling THF. The reported reaction provides an attractive alternative to the classical homologous Horner–Wadsworth–Emmons approach to the construction of cyclopropanes with electron-withdrawing functionalities.

  通过不同的环闭合和环同系化策略，成功合成了α-、β-和γ-取代的α-磷酸-γ-内酯。研究发现，这些内酯可以通过在沸腾的四氢呋喃中用乙醇钠处理，选择性地转化为相应的乙基环丙烷羧酸酯。所报道的反应为构建带有吸电子功能的环丙烷提供了一种吸引人的替代方法，超越了经典的同系化Horner-Wadsworth-Emmons方法。
• Chiral bipyridine–copper(II) complex. Crystal structure and catalytic activity in asymmetric cyclopropanation
  作者：Hoi-Lun Kwong、Wing-Sze Lee、Hung-Foon Ng、Wing-Hong Chiu、Wing-Tak Wong

  DOI：10.1039/a706754b

  日期：——

  A chiral bipyridine–copper(II) complex has been prepared and its crystal structure determined. The structure involves a CuN2Cl2 compressed tetrahedral stereochemistry. Chiral bipyridine complexes of copper-(I) and -(II) triflate are active catalysts for asymmetric cyclopropanation of alkenes with enantiomeric excesses up to 92%.

  制备了一种手性联吡啶-铜(II)配合物，并测定了其晶体结构。该结构涉及CuN2Cl2压缩四面体立体化学。三氟甲磺酸铜(I)和(II)的手性联吡啶配合物是对烯烃不对称环丙烷化反应的高活性催化剂，对映体过量率可达92%。
• Highly enantioselective and cis-diastereoselective cyclopropanation of olefins catalyzed by ruthenium complexes of (iminophosphoranyl)ferrocenes
  作者：Vo D.M. Hoang、Pattubala A.N. Reddy、Tae-Jeong Kim

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.09.035

  日期：2007.11

  Chiral (iminophosphoranyl)ferrocenes (1 and 2) are highly efficient ligands to achieve high diastereoselectivity (up to 95/5 dr in favor of the cis-isomer) as well as enantioselectivity (up to 99% ee) in Ru-catalyzed asymmetric cyclopropanation of various olefins. Reversal in diastereoselectivity is found as a function of metal-to-ligand ratio in the reaction of styrene.

  手性（亚氨基磷烷基）二茂铁（1和2）是高效配体，可在Ru催化的不对称环丙烷化中实现高非对映选择性（高达95/5 dr，支持顺式异构体）和对映选择性（高达99％ee）。各种烯烃。发现非对映选择性的逆转是苯乙烯反应中金属与配体比率的函数。
• Chiral C2-symmetric bisferrocenyldiamines as ligands for transition metal catalyzed asymmetric cyclopropanation and aziridination
  作者：Dong-Jei Cho、Sang-Jin Jeon、Hong-Seok Kim、Chan-Sik Cho、Sang-Chul Shim、Tae-Jeong Kim

  DOI：10.1016/s0957-4166(99)00423-1

  日期：1999.9

  A new series of chiral C2-symmetric bisferrocenyldiimine 1 and bisferrocenyldiamines 2 and 3 proved to be efficient ligands for the copper(I)-catalyzed asymmetric cyclopropanation, cyclopropenation, and aziridination of alkenes and alkynes to give high diastereo- and enantioselectivity as well as high chemical yields. In some instances the enantiomeric excesses of cyclopropanated products are among

  一系列新的手性C 2对称双二茂铁基二亚胺1和双二茂铁基二胺2和3被证明是铜（I）催化的烯烃和炔烃的不对称环丙烷化，环丙烷化和叠氮化的有效配体，从而提供了高非对映异构和对映选择性以及化学产率高。在某些情况下，环丙烷化产物的对映体过量是有报道以来最高的（> 97％ee）。比较研究表明，立体选择性在很大程度上取决于配体和底物的空间变化。其他过渡金属配合物，其中包含某些配体，例如Ru（3c）Cl 2，[（NBD）Rh（2）] ClO 4，[Cu（2）（MeCN）2 ] PF 6和Pd（2）Cl 2在环丙烷化反应中也显示出高对映选择性。