diethyl 2-butylcycloprop-2-ene-1,1-dicarboxylate | 116441-71-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: diethyl 2-butylcycloprop-2-ene-1,1-dicarboxylate
• CAS: 116441-71-5
• 化学式: C₁₃H₂₀O₄
• 分子量: 240.299
• InChiKey: ZSQNQEMTGDGJLV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  274.9±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.083±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 2-butylcycloprop-2-ene-1,1-dicarboxylate 在 dirhodium(II) tetrakis(perfluorobutyrate) 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 6.0h， 以63%的产率得到ethyl 5-butyl-2-ethoxyfuran-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Rh II催化的环丙烯重排的结构效应

  摘要：

  在Rh II全氟丁酸酯的存在下，2-烷基环丙-2-烯-1-羧酸盐（1）的热催化重排具有区域和立体特异性，并导致取代的金属碳烯3。后者经历分子内CH键插入以形成环戊叉基（4）。与此相反，metallocarbenes 19，衍生自2,3- dialkylcycloprop -2-烯-1-羧酸盐6C，d，反应二烯（Ž） - 20，经由1,2--H迁移。环丙二羧酸酯10又排他地重新排列为取代度更高的金属碳烯26，其环化成呋喃28，随着6E，和12，从开环的两种模式衍生的产物中观察到。

  DOI：

  10.1002/hlca.19930760134
• 作为产物：
  描述：

  丙二酸二乙酯 在 dirhodium tetraacetate 、 对甲苯磺酰叠氮 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 生成 diethyl 2-butylcycloprop-2-ene-1,1-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  从环丙烯到四取代呋喃：铜/钯继电器催化的串联异构化/烯化序列

  摘要：

  Pon de relay：已经开发了一种方便有效的方法，从环丙烯中合成烯烃官能化的呋喃，该过程在铜-钯中继催化下通过异构化/烯化级联序列进行（参见方案）。

  DOI：

  10.1002/chem.201203997

文献信息

• A Reactivity/Affinity Switch for Parallel Kinetic Resolution:  α-Amino Acid Quasienantiomers and the Resolution of Cyclopropene Carboxylic Acids
  作者：Lian-an Liao、Fan Zhang、Olga Dmitrenko、Robert D. Bach、Joseph M. Fox

  DOI：10.1021/ja049779t

  日期：2004.4.1

  type of parallel kinetic resolution (PKR) is reported in which quasienantiomers with very similar reactivities give products whose chromatographic properties diverge upon the addition of fluoride. This concept of a reactivity/affinity switch is applied to the PKR of cyclopropene carboxylic acids with all-carbon quaternary centers. This is the first application of alpha-amino acid quasienantiomers in

  报道了一种新型平行动力学拆分 (PKR)，其中具有非常相似反应性的准对映异构体产生的产物在添加氟化物后其色谱性质会发生变化。这种反应性/亲和力开关的概念适用于具有全碳四元中心的环丙烯羧酸的 PKR。这是 PKR 中 α-氨基酸准对映体的首次应用，它是酰基转移系统的补充方法，其中不对称性是由亲核试剂而不是离去基团引起的。两种准对映体产物都获得了优异的非对映选择性（范围从 90:10 到 99.5:5）和良好的产率，并且由于分离很简单，反应可以大规模进行。高级 DFT 计算（B3LYP 函数与 6-31+G(d,
• Efficient Synthesis of Arylated Furans by a Sequential Rh-Catalyzed Arylation and Cycloisomerization of Cyclopropenes
  作者：Xiaoming Wang、Andreas Lerchen、Constantin G. Daniliuc、Frank Glorius

  DOI：10.1002/anie.201712019

  日期：2018.2.5

  A novel and efficient strategy for the synthesis of arylated furans was successfully developed by a RhIII‐catalyzed coupling of N‐phenoxyacetamides and cyclopropenyl esters. Mechanistic investigation reveals that the arylated furans are formed via arylation of the cyclopropenyl esters followed by cycloisomerization.

  通过Rh III催化的N-苯氧基乙酰胺和环丙烯基酯的偶联，成功开发了一种新的有效的芳基化呋喃合成策略。机理研究表明，芳基化的呋喃是通过环丙烯基酯的芳基化，然后进行环异构化而形成的。
• Dimerization of cyclopropenes to bifurans using tandem metal relay catalysis
  作者：Chuanling Song、Di Sun、Xianglong Peng、Jing Bai、Rongyi Zhang、Shengzhen Hou、Jianwu Wang、Zhenghu Xu

  DOI：10.1039/c3cc44762f

  日期：——

  An efficient synthesis of bifurans via dimerization of cyclopropenes has been successfully developed using a copper-promoted cycloisomerization and palladium-catalyzed dimerization cascade. These novel bifuran structures possess interesting optoelectronic properties.

  通过使用铜促进的环异构化和钯催化的二聚级联反应，已成功开发了通过环丙烯的二聚作用有效合成双呋喃的方法。这些新颖的双呋喃结构具有有趣的光电特性。
• Highly Regioselective Synthesis of 2,3,5-Trisubstituted Furans via Phosphine-Catalyzed Ring-Opening Cycloisomerization Reactions of Cyclopropenyl Dicarboxylates
  作者：Shengming Ma、Jie Chen、Shengjun Ni

  DOI：10.1055/s-0030-1259904

  日期：2011.4

  Different 2,3,5-trisubstituted furans have been regioselectivelysynthesized through a ring-opening cycloisomerization of functionalizedcyclopropenyl carboxylates with moderate to excellent yields byusing tri(2-furanyl)phosphine as the catalyst.

  使用三（2-呋喃基）膦作为催化剂，通过官能化环丙烯基羧酸酯的开环环异构化反应，区域选择性地合成了不同的 2,3,5-三取代呋喃，收率中等至极好。
• Modular synthesis of all-substituted furans through oxidative carbonylation of cyclopropenes with tandem metal relay catalysis
  作者：Chuanling Song、Shuli Dong、Lei Feng、Xianglong Peng、Mingchao Wang、Jianwu Wang、Zhenghu Xu

  DOI：10.1039/c3ob41155a

  日期：——

  A modular synthesis of tetrasubstituted furan carboxylates using a tandem cycloisomerization/oxidative carbonylation sequence of cyclopropenes has been successfully developed. The Tandem Metal Relay Catalysis (TMRC) pathway accounted for the high efficiency of this transformation.

  四取代的模块化合成 呋喃已经成功开发了使用环丙烯的串联环异构化/氧化羰基化序列的羧酸盐。串联金属中继催化（TMRC）途径说明了这种转化的高效率。