benzyl 3-oxa-2-aza-bicyclo[2.2.2]oct-5-ene-2-carboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: benzyl 3-oxa-2-aza-bicyclo[2.2.2]oct-5-ene-2-carboxylate
• 英文别名: benzyl (1R,4S)-2-oxa-3-azabicyclo[2.2.2]oct-5-ene-3-carboxylate
• 化学式: C₁₄H₁₅NO₃
• 分子量: 245.278
• InChiKey: UPKIPGGUNYLFTM-OLZOCXBDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  38.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzyl 3-oxa-2-aza-bicyclo[2.2.2]oct-5-ene-2-carboxylate 在 disodium hydrogenphosphate 、 四氧化锇 、 sodium amalgam 、 草酰氯 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 二甲基亚砜 、 N-甲基吗啉氧化物 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 反应 32.0h， 生成 (2R,3R,4S)-2,3-O-isopropylidenedioxy-4-(benzyloxycarbonylamino)cyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  Noguchi, Hirohide; Aoyama, Toyohiko; Shioiri, Takayuki, Heterocycles, 2002, vol. 58, p. 471 - 504

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  N-(苄羰氧基)羟基胺 、 1,3-环己二烯 在 2-乙基-2-唑啉 、 氧气 、 copper dichloride 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 2.0h， 以92%的产率得到benzyl 3-oxa-2-aza-bicyclo[2.2.2]oct-5-ene-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  铜（II）催化的羟肟酸和酰肼的室温好氧氧化成酰基亚硝基和偶氮中间体，以及它们的狄尔斯-阿德勒捕集

  摘要：

  在存在2-乙基-2-恶唑啉配体的情况下，CuCl 2是一种有效的催化剂，可用于室温下氧肟酸和酰肼的好氧氧化，分别生成酰基亚硝基和偶氮二亲二苯并通过原位有效捕获。分子间和分子内异狄尔斯-阿尔德反应与二烯。Diels–Alder反应的分子间和分子内变体都适用于使用多种溶剂的反应条件。在相同条件下，酰肼也被氧化，得到酰基偶氮二亲二烯体，其被二烯分子内捕获。

  DOI：

  10.1021/ol201188d

文献信息

• Regioselective Copper-Catalyzed Alkylation of [2.2.2]-Acylnitroso Cycloadducts: Remarkable Effect of the Halide of Grignard Reagents
  作者：Stefano Crotti、Ferruccio Bertolini、Valeria di Bussolo、Mauro Pineschi

  DOI：10.1021/ol100454c

  日期：2010.4.16

  organometallic reagents of [2.2.2]-acylnitroso cycloadducts, including an enantioselective kinetic resolution of these compounds, has been accomplished for the first time. By the careful choice of reaction conditions, it was possible to obtain new cyclohexenyl hydroxamic acids with complete anti-stereoselectivity and a nice regioalternating control. A remarkable effect of the halogen of the Grignard reagent

  首次实现了[2.2.2]-酰基亚硝基环加合物的有机金属试剂的开环，包括这些化合物的对映选择性动力学拆分。通过仔细选择反应条件，可以获得具有完全抗立体选择性和良好的区域交替控制的新的环己烯基异羟肟酸。在开环过程中观察到格氏试剂卤素的显着效果。
• Oxidative cycloaddition of hydroxamic acids with dienes or guaiacols mediated by iodine(III) reagents
  作者：Hisato Shimizu、Akira Yoshimura、Keiichi Noguchi、Victor N Nemykin、Viktor V Zhdankin、Akio Saito

  DOI：10.3762/bjoc.14.39

  日期：——

  [Bis(trifluoroacetoxy)iodo]benzene (BTI) and (diacetoxyiodo)benzene (DIB) efficiently promote the formation of acylnitroso species from hydroxamic acids in the presence of various dienes to give the corresponding hetero-Diels-Alder (HDA) adducts in moderate to high yields. The present method could be applied to the HDA reactions of acylnitroso species with o-benzoquinones generated by the oxidative dearomatization

  在各种二烯存在下，[双（三氟乙酰氧基）碘]苯（BTI）和（二乙酰氧基碘）苯（DIB）有效地促进异羟肟酸形成酰基亚硝基，从而适度提供相应的杂Diels-Alder（HDA）加合物高产。本方法可用于酰基亚硝基类物质与愈创木酚的氧化脱芳香化反应生成的邻苯醌的HDA反应。
• A New Synthetic Route to Acylnitroso Intermediates and Their Applications in HDA and Ene Reactions
  作者：Ahmad Fakhruddin、Abdel-Moneim Abu-Elfotoh、Kazutaka Shibatomi、Seiji Iwasa

  DOI：10.2174/1570178614666170710101309

  日期：2018.2.7

  Diels-Alder (HDA) and ene reactions. Methods: Acylnitroso intermediates were readily obtained by hydrogen peroxide oxidation of hydroxamic acids catalyzed by Cu(I)-, Ir(I)- or Ru(II)-complexes and easily reacted with symmetric and asymmetric conjugated dienes beside their reaction with different alkenes which converted to biological active products. Results: The resulted acylnitroso intermediates were efficiently

  背景：酰基亚硝基中间体被认为是高反应性和有用的瞬态物质，已被用于合成多种生物活性化合物和合成药物。尽管有一些报道的产生这些中间体的方法，但是对于温和和环境良性的方案仍然存在挑战。本文中，我们报道了酰基亚硝基中间体的简便原位合成及其有效的杂Diels-Alder（HDA）和烯反应。 方法：酰基亚硝基中间体很容易通过Cu（I）-，Ir（I）-或Ru（II）-络合物催化的异羟肟酸的过氧化氢氧化而制得，并易于与对称和不对称共轭二烯反应，同时与不同的烯烃反应。转化为生物活性产品。 结果：在存在环戊二烯，环己二烯或α-萜品烯的情况下，以高收率有效地提供了所得酰基亚硝基中间体的杂Diels-Alder环加合物，并且对后者具有良好的区域选择性。在N-二烯基内酰胺的情况下，以完全的区域选择性，以高达89％的产率形成环加合物。在光学活性的N-二烯基焦谷氨酸盐的存在下，以高达72de的高产率形成非对映异构体。此
• Hetero Diels-Alder Reaction and Ene Reaction of Acylnitroso Species in situ Generated by Hypoiodite Catalysis
  作者：Saki Uraoka、Ikumi Shinohara、Hisato Shimizu、Keiichi Noguchi、Akira Yoshimura、Viktor V. Zhdankin、Akio Saito

  DOI：10.1002/ejoc.201801340

  日期：2018.12.6

  First example of hypoiodite‐catalyzed oxidation for the in situ generation of acylnitroso species, which can be used in hetero Diels–Alder reactions with dienes and in ene reactions with alkenes.

  用于原位生成酰基亚硝基的次碘酸盐催化氧化的第一个例子，可用于二烯的杂Diels-Alder反应和烯与烯烃的反应。
• Development of new transition metal catalysts for the oxidation of a hydroxamic acid with in situ Diels–Alder trapping of the acyl nitroso derivative
  作者：Judith A. K. Howard、Gennadiy Ilyashenko、Hazel A. Sparkes、Andrew Whiting

  DOI：10.1039/b704728b

  日期：——

  New transition metal catalysts have been prepared and applied for in situ formation of acyl nitroso dienophiles.

  已经制备了新的过渡金属催化剂，并将其用于原位形成酰基亚硝基双亲二烯体。