p-(tert-butyl)hexahomotrioxacalix[3]arene | 76543-12-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: p-(tert-butyl)hexahomotrioxacalix[3]arene
• 英文别名: 7,15,23-tri-tert-butyl-25,26,27-trihydroxy-2,3,10,11,18,19-hexahomo-3,11,19-trioxacalix[3]arene；7,15,23-tri-tert-butyl-2,4,10,12,18,20-hexahomo-3,11,19-trioxacalix[3]arene；Hexahomotrioxacalix[3]arene；7,15,23-tritert-butyl-3,11,19-trioxatetracyclo[19.3.1.15,9.113,17]heptacosa-1(24),5,7,9(27),13(26),14,16,21(25),22-nonaene-25,26,27-triol
• CAS: 76543-12-9
• 化学式: C₃₆H₄₈O₆
• 分子量: 576.774
• InChiKey: POMGZJQFTLTHSC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  220-221 °C
• 沸点：
  671.9±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.100±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.4
• 重原子数：
  42
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  88.4
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  p-(tert-butyl)hexahomotrioxacalix[3]arene 在 sodium hydride 作用下， 生成
  参考文献：
  名称：

  Araki, Koji; Inada, Kousuke; Shinkai, Seiji, Angewandte Chemie, 1996, vol. 108, # 1, p. 92 - 94

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  4-叔-丁基-2,6-二(羟基甲基)苯酚 以 xylene 为溶剂， 反应 15.0h， 以27%的产率得到p-(tert-butyl)hexahomotrioxacalix[3]arene
  参考文献：
  名称：

  含亚甲基和二亚甲基氧杂桥连杯[3]-和-[4]芳烃的氧-和亚氨基钒配合物：合成，结构和乙烯聚合催化。

  摘要：

  [V（X）（OR）3]（X = O，Np-甲苯基; R = Et，nPr或tBu）与对叔丁基六高三氧杂lix [3] areneH3，LH3的反应得到空气稳定的络合物[{ V（X）L} n]（X ＝ O，n ＝ 1（1）； X ＝ Np-甲苯基，n ＝ 2（2））。或者，可以容易地从[V（mes）3THF]与LH3的相互作用，随后与O2的氧化或LLi3与[VOCl3]的反应中获得1。[V（Np-甲苯基）（OtBu）3]与1,3-二甲醚-对叔丁基杯[4]芳烃H2，Cax（OMe）2（OH）2反应，得到[{VO（OtBu）} 2 （mu-O）Cax（OMe）2（O）2] .2 MeCN（42 MeCN），其中两个钒原子仅与一个杯[4]芳烃配体结合；[4]的正丙醇类似物，即[{VO（OnPr）} 2（mu-O）Cax（OMe）2（O）2] .1.5 MeCN（51.5 MeCN），也已使用[ V

  DOI：

  10.1002/chem.200600679
• 作为试剂：
  描述：

  oxovanadium(IV) sulfate 、 水 、 三乙胺 在 p-(tert-butyl)hexahomotrioxacalix[3]arene 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以20%的产率得到[HNEt₃]₂[V^IV₂V^V₄O₁₁(OMe)₈]
  参考文献：
  名称：

  硫酸氧钒：分子结构，磁性和电化学活性†

  摘要：

  不同硫酸氧钒的量随着反应对叔-butylthiacalix [4] areneH 4和底座允许访问氧钒硫酸盐物种[净4 ] 4 [（VO）4（μ 3 -OH）4（SO 4）4 ]·½H 2 O（1），[HNET 3 ] 5 [（VO）5（μ 3 -O）4（SO 4）4 ]·4MeCN（2 ·4MeCN）和[净4 ] 2 [（VO）6（O）2（SO4） 4（OMe）（OH 2）]·MeCN（ 3 ·MeCN）。对叔丁基磺酰基杯[4] areneH 4，对叔丁基杯[8] areneH 8或对叔丁基六高三氧杂tri [3] areneH 3的类似使用导致分离[HNEt 3 ] 2 [H 2 NEt 2 ] 2 {[VO（OMe）] 2对叔丁基杯[8-SO 2 ] areneH 2 }（ 4），[HNEt 3 ] 2 [V（O） 2对叔丁基-丁基杯[8] areneH 5 ]（5）和[HNEt 3

  DOI：

  10.1039/c8dt03626h

文献信息

• Trigonal versus tetragonal or pentagonal coordination of the uranyl ion by hexahomotrioxacalix[3]arenes: solid state and solution investigations
  作者：Bernardo Masci、Martine Nierlich、Pierre Thuéry

  DOI：10.1039/b108947c

  日期：2002.1.24

  perturbation of these factors. Stable complexes could be investigated by 1H NMR on dissolving the crystals obtained using secondary and tertiary amines in halogenated solvents. Ammonium ion inclusion in the aromatic cavity of an apparently C3v symmetric complex was observed. Although less symmetric forms could not be frozen out at low temperature, the equilibration between two different types of structures

  研究了不同取代基和碱性试剂对完全去质子化的对-R-六高三氧杂aca [3]芳烃铀酰配合物晶体结构的影响。先前用R =观察到的三角赤道坐标叔丁基在R =的情况下，NEt 3或DABCO作为去质子剂，以及本文所述的H 2 NBu似乎已变为扭曲的四方配位。甲基和NEt 3或R =叔丁基和NPr 3或对于R =扭曲的五边形配位叔丁基 和 4-甲基哌啶，通过R =的中间情况叔丁基和HNBu 2。在这些化合物中观察到的罕见的三角铀酰配位可能是电子和空间因素之间微妙平衡的结果，大环效应可能起主要作用，并且可以通过对这些因素的任何干扰轻松地对其进行修饰。可以通过以下方法研究稳定的配合物1 H NMR 溶解通过二次和二次获得的晶体 叔胺 在卤化 溶剂。 铵离子观察到在芳族腔中明显存在C 3v对称配合物。尽管对称性较低的形式在低温下无法冻结，但研究了两种不同类型结构之间的平衡。
• Hexahomotrioxacalix[3]arene: a scaffold for a C3-symmetric phosphine ligand that traps a hydrido-rhodium fragment inside a molecular funnel
  作者：Cedric B. Dieleman、Dominique Matt、Ion Neda、Reinhard Schmutzler、Anthony Harriman、Reza Yaftian

  DOI：10.1039/a905677g

  日期：——

  Stereoselectivity around an H–Rh–CO fragment has been realized by reaction of the hexahomotrioxacalix[3]arene-derived triphosphine 4 with [Rh(acac)(CO)2]; the resultant trigonal bipyramidal complex has the Rh–H bond directed inside the cavity.

  通过六方三氧杂喹喔啉[3]炔衍生的三膦 4 与[Rh(acac)(CO)2]反应，实现了围绕 H-Rh-CO 片段的立体选择性。
• Recognition of Anions, Monoamine Neurotransmitter and Trace Amine Hydrochlorides by Ureido-Hexahomotrioxacalix[3]arene Ditopic Receptors
  作者：Filipa A. Teixeira、José R. Ascenso、Peter J. Cragg、Neal Hickey、Silvano Geremia、Paula M. Marcos

  DOI：10.1002/ejoc.201901888

  日期：2020.4.7

  Three tri(thio)ureido‐hexahomotrioxacalix[3]arene‐based receptors were synthesised. Phenylurea 4a, obtained in the cone conformation, displayed very high association constants for AcO– and BzO– anions. Compound 4a was also tested as a ditopic receptor and showed an outstanding affinity for biogenic amine hydrochlorides. The studies were done by 1H NMR spectroscopy and corroborated by DFT calculations

  合成了三个基于三（硫）脲基-六高三氧杂lix [3]芳烃的受体。苯基脲图4a，在锥形构象获得，显示非常高的缔合常数为ACO -和BZO -阴离子。还测试了化合物4a作为双位受体，并显示出对生物胺盐酸盐的出色亲和力。该研究通过1 H NMR光谱进行，并通过DFT计算得到证实。
• Synthesis and Binding Properties of a Tren‐Capped Hexahomotrioxacalix[3]arene
  作者：Sara Zahim、Daniela Ajami、Pascal Laurent、Hennie Valkenier、Olivia Reinaud、Michel Luhmer、Ivan Jabin

  DOI：10.1002/cphc.201900951

  日期：2020.1.3

  The straightforward synthesis of a new hexahomotrioxacalix[3]arene‐based ligand capped by a tren subunit was developed and the binding properties of the corresponding zinc complex were explored by NMR spectroscopy. Similarly to the closely related calix[6]tren‐based systems, the homooxacalixarene core ensures the mononuclearity of the zinc complex and the metal center displays a labile coordination

  开发了由tren亚基封端的新的基于六高三氧杂acalix [3]亚芳基的配体的直接合成方法，并通过NMR光谱研究了相应锌配合物的结合特性。与紧密相关的基于杯[6] tren的系统相似，高草六氢芳烃核心确保了锌络合物的单核化，并且金属中心对外来宾显示出不稳定的配位位点。但是，观察到非常不同的宿主-客体特性：i）在CDCl 3中，锌络合物牢固结合水分子，不愿识别其他中性客体，ii）在CD 3中CN，阴离子的配位反应占优势。因此，与基于杯[6] tren的系统形成强烈对比，未观察到穿过小轮缘并填充多芳烃腔的中性客体的协调。这种独特的行为可能是由于18元醚空环太小而无法让分子穿过它的事实。这项工作说明了第二配位领域在金属配合物的结合特性中所起的关键作用。
• New synthetic route to homooxacalix[n]arenes via reductive coupling of diformylphenols
  作者：Naoki Komatsu

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)02336-4

  日期：2001.2

  homocoupling of 4-substituted-2,6-diformylphenols with Et3SiH in the presence of Me3SiOTf gave homooxacalix[n]arenes (1n·R, n=3, 4) in moderate yields. Heterocoupling reaction of 4-substituted-2,6-diformylphenols with tris(trimethylsilyl) ether of 4-substituted-2,6-bis(hydroxymethyl)phenols afforded homooxacalix[n]arenes (23·R1·R2·Rm and 24·R1·R2·R1·Rm, m=1, 2) with different substituents in a one-pot fashion

  在Me 3 SiOTf存在下，4-取代的2,6-二甲酰基苯酚与Et 3 SiH的还原均偶联反应以中等收率得到了高恶唑烷[ n ]芳烃（1 n ·R，n = 3，4）。4-取代的2,6-二甲酰基苯酚与4-取代的2,6-双（羟甲基）苯酚的三（三甲基甲硅烷基）醚的异质偶联反应得到高氧杂芳基[ n ]芳烃（2 3 ·R 1 ·R 2 ·R m和2 4 ·R 1 ·R 2 ·R 1 ·R m，m= 1，2）以一锅的方式带有不同的取代基。