1,2:5,6-Dianhydro-3,4-di-O-benzyl-D-mannitol | 157363-85-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,2:5,6-Dianhydro-3,4-di-O-benzyl-D-mannitol
• 英文别名: 3,4-di-O-benzyl-D-manno-bis-epoxide；(2R)-2-[(1R,2R)-2-[(2R)-oxiran-2-yl]-1,2-bis(phenylmethoxy)ethyl]oxirane
• CAS: 157363-85-4
• 化学式: C₂₀H₂₂O₄
• 分子量: 326.392
• InChiKey: MDWQEONVMMULLO-UAFMIMERSA-N

物化性质

• 沸点：
  474.3±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.229±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  43.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2:5,6-Dianhydro-3,4-di-O-benzyl-D-mannitol 在 钯 咪唑 、 sodium azide 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 silica gel 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 266.0h， 生成 N-[6'-(2',5'-anhydro-3',4'-di-O-benzyl-6'-deoxy-D-glucitol)]-3,4-di-O-benzyl-1,5-dideoxy-1,5-imino-L-gulitol
  参考文献：
  名称：

  假二（或三）糖的合成及其糖苷酶抑制活性

  摘要：

  伪二（或三）糖类与d-mannoazepane或1- gulopiperidine骨架任一合成Ñ -连接到D-葡糖- Ç其抑制活性的-furanoside或d甘露醇，和评价对描述了α-或β-d-葡糖苷酶，α-d-甘露糖苷酶和α-1-岩藻糖苷酶。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(03)00257-6
• 作为产物：
  描述：

  3,4-di-O-benzyl-1,6-di-O-toluenesulfonyl-D-mannitol 在 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 1,2:5,6-Dianhydro-3,4-di-O-benzyl-D-mannitol
  参考文献：
  名称：

  由D-甘露糖醇合成手性羟基膦酸酯及其在不对称催化反应中的应用。

  摘要：

  手性羟基一膦3 [（2S，3S，4S，5S）-3,4-二羟基-2，5-二甲基-1-苯基膦烷]和双膦酸酯5a [1,2-双[（2S，3S，4S，5S） -3,4-二羟基-2,5-二甲基磷杂环戊烷基]苯]和5b [1,2-双[（2S，3S，4S，5S）-2,5-二乙基-3,4-二羟基磷杂环戊基]苯]从现成的D-甘露醇中以高收率获得。已经研究了在膦存在下保护和脱保护OH-基团的策略。当使用羟基膦作为催化剂时，在Baylis-Hillman反应中观察到速率加速。铑与手性双膦酸酯的络合物是高度对映选择性的催化剂，用于各种官能化烯烃（如脱氢氨基酸衍生物，衣康酸衍生物和烯酰胺）的不对称氢化。

  DOI：

  10.1021/jo000066c

文献信息

• <i>C</i>₂-Symmetric Enantiopure Ethanotethered Bis(α,β-butenolides) as Templates for Asymmetric Synthesis. Application to the Synthesis of (+)-Grandisol¹
  作者：Pedro de March、Marta Figueredo、Josep Font、Javier Raya、Angel Alvarez-Larena、Juan F. Piniella

  DOI：10.1021/jo026705w

  日期：2003.3.1

  Starting from D-mannitol, we have prepared several C(2)-symmetric ethanotethered bis(alpha,beta-butenolides) and studied their [2+2] photocycloaddition reaction with ethylene. The protective groups of the central diol unit have a noticeable influence on the facial selectivity of the cycloaddition, the bis(trimethylsilyloxy) derivatives showing the highest diastereoselectivity. A theoretical conformational

  从D-甘露醇开始，我们准备了几个C（2）对称的乙醚双（α，β-丁烯内酯）对称并研究了它们与乙烯的[2 + 2]光环加成反应。中央二醇单元的保护基对环加成的面部选择性具有显着影响，双（三甲基甲硅烷基氧基）衍生物表现出最高的非对映选择性。基态底物的理论构象分析与实验观察到的非对面选择性非常吻合。该双（光环加合物）已被转化为对映纯环丁烷，该对映体是由乙烯与γ-羟甲基-α，β-丁烯内酯的光反应正式形成的，其中先前仅发现了中等的面部选择性。作为这些研究的应用，
• Synthesis and glycosidase inhibitory activity of aminocyclitols with a C6- or a C7-ring
  作者：Christine Gravier-Pelletier、William Maton、Thierry Dintinger、Charles Tellier、Yves Le Merrer

  DOI：10.1016/j.tet.2003.09.049

  日期：2003.10

  The synthesis of carbasugars and various aminocyclitols, related to voglibose and acarbose used in the treatment of non-insulino-dependant diabetes, is described from C2-symmetrical bis-epoxides derived from d-mannitol. The methodology involves two key steps: a domino alkylation–cyclization with 2-lithio-1,3-dithiane derivatives, and reduction or reductive amination with a primary amine. These compounds

  从衍生自d-甘露糖醇的C 2对称双环氧化物描述了与用于治疗非胰岛素依赖型糖尿病的伏格列波糖和阿卡波糖有关的Carcarbugars和各种氨基环糖醇的合成。该方法涉及两个关键步骤：多米诺骨烷基化-用2-lithio-1,3-二硫代环己烷衍生物进行环化，以及用伯胺进行还原或还原胺化。这些化合物已被评估为几种糖苷酶的抑制剂，这项研究尤其表明，L- ido或d - manno 1-aminocycloheptane-3,4,5,6-tetrol是α-d-葡萄糖苷酶的抑制剂，K i在微摩尔范围。
• Polyhydroxylated piperidines and azepanes from D-mannitol synthesis of 1-deoxynojirimycin and analogues
  作者：Lydie Poitout、Yves Le Merrer、Jean-Claude Depezay

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)76888-2

  日期：1994.5

  D-mannitol and L-iditol bis-epoxides, easily obtained from D-mannitol, are convenient substrates for the synthesis of polyhydroxylated piperidines and azepanes, via a nucleophilic opening of one epoxy function followed by a spontaneous intramolecular ring closure. Using this strategy 1-deoxynojirimycin and analogues were prepared.

  可以容易地从D-甘露醇获得的D-甘露醇和L -iditol双环氧化物是通过一个环氧官能团的亲核开口随后自发的分子内环闭合而合成多羟基化哌啶和氮杂环庚烷的方便底物。使用这种策略，制备了1-脱氧野oji霉素和类似物。
• Synthesis of azasugars as potent inhibitors of glycosidases
  作者：Yves Le Merrer、Lydie Poitout、Jean-Claude Depezay、Isabelle Dosbaa、Sabine Geoffroy、Marie-José Foglietti

  DOI：10.1016/s0968-0896(96)00266-0

  日期：1997.3

  A series of enantiomerically pure azasugars (2,5-dideoxy-2, 5-imino-D-mannitol, 1-deoxynojirimycin, 1-deoxymannojirimycin, and related compounds) was synthesized from D-mannitol via aminoheterocyclization of C2-symmetric bis-epoxides and subsequently followed by ring isomerization in few cases. These compounds have been evaluated as inhibitors of several glycosidases (alpha- and beta-D-glucosidases

  通过C2-对称双环氧化物的氨基杂环化反应，由D-甘露醇合成了一系列对映体纯的氮杂糖（2,5-dideoxy-2、5-imino-D-甘露醇，1-deoxynojirimycin，1-deoxymannojirimycin和相关化合物）。在少数情况下随后进行环异构化。这些化合物已被评估为几种糖苷酶（α-和β-D-葡糖苷酶，α-D-甘露糖苷酶和α-L-岩藻糖苷酶）的抑制剂。抑制研究显着地表明，多羟基化的氮杂环庚烷是糖苷酶的抑制剂，Ki在微摩尔范围内。
• Efficient route to optically pure polyfunctionalized cyclooctanes
  作者：Christine Gravier-Pelletier、Olivia Andriuzzi、Yves Le Merrer

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)02126-8

  日期：2002.1

  efficient synthesis of enantiopure highly functionalized eight-membered carbocyclic rings is described from 1,2:5,6-bis-epoxides issued from d-mannitol. The key cyclization step involves the metathesis of 1,9-diene using Grubbs’ catalyst or the pinacolic coupling of 1,8-dialdehyde resulting from the oxidative cleavage of the previous diene. In the specific case of ring-closing metathesis cyclization, the

  从d-甘露糖醇发布的1,2：5,6-双环氧化物描述了对映体高官能化的八元碳环的短而有效的合成。关键的环化步骤涉及使用Grubbs催化剂进行1,9-二烯的复分解或由先前的二烯的氧化裂解产生的1,8-二醛的松酸偶联。在闭环易位环化的特定情况下，已经评估了构象受限的二烯与柔性构象的二烯的影响。