tert-butyl (S)-2-((1H-imidazol-1-yl)methyl)pyrrolidine-1-carboxylate | 898821-86-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: tert-butyl (S)-2-((1H-imidazol-1-yl)methyl)pyrrolidine-1-carboxylate
• 英文别名: (L)-N-tert-butoxycarbonyl-2-(imidazole)-1-pyrrolidine；L-N-t-butoxycarbonyl-2-(imidazole)-1-pyrrolidine；L-BCIP；L-BocNC4H7CH2C3H3N2；t-Butyl (s)-2-((1h-imidazol-1-yl)methyl)pyrrolidine-1-carboxylate；tert-butyl (2S)-2-(imidazol-1-ylmethyl)pyrrolidine-1-carboxylate
• CAS: 898821-86-8
• 化学式: C₁₃H₂₁N₃O₂
• 分子量: 251.329
• InChiKey: WENMDUTYYMJCCA-NSHDSACASA-N

物化性质

• 沸点：
  397.2±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.15±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  47.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl (S)-2-((1H-imidazol-1-yl)methyl)pyrrolidine-1-carboxylate 在 盐酸 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  功能化的手性离子液体可作为高效的不对称有机催化剂，用于迈克尔加成至硝基烯烃中。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200600048
• 作为产物：
  描述：

  L-脯氨醇 在 吡啶 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 tert-butyl (S)-2-((1H-imidazol-1-yl)methyl)pyrrolidine-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  功能化的离子液体催化直接羟醛反应

  摘要：

  已合成了一系列与手性吡咯烷单元结合的功能化离子液体（FIL），并已测试它们可作为可直接用于羟醛直接反应的有机催化剂。FIL 1b与乙酸和水作为添加剂的组合可以有效地高产率催化各种酮供体的直接羟醛反应，并且FIL催化剂易于回收利用，可重复使用六次，但活性略有降低。基于实验观察和以前的报道，我们提出反应是通过顺烯胺中间体发生的，并且FIL中的离子液体部分为参与的醛受体提供了一定的空间屏蔽，这说明了在反应中观察到的适度的对映选择性。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2006.12.079

文献信息

• Basicities and Nucleophilicities of Pyrrolidines and Imidazolidinones Used as Organocatalysts
  作者：Feng An、Biplab Maji、Elizabeth Min、Armin R. Ofial、Herbert Mayr

  DOI：10.1021/jacs.9b11877

  日期：2020.1.22

  the attack of the amines at the electrophiles to be determined. The resulting second-order rate constants k2 followed the correlation log k2(20 °C) = sN(N + E), where electrophiles are characterized by one parameter (E) and nucleophiles are characterized by the two solvent-dependent parameters N and sN. In this way, the organocatalysts A1-A32 were integrated in our comprehensive nucleophilicity scale

  有机催化反应中常用的 32 种吡咯烷和咪唑烷酮的 Brønsted 碱度 pKaH（即共轭酸的 pKa）已在乙腈溶液中使用 CH 酸作为指示剂通过光度法测定。大多数研究的吡咯烷的碱性范围为 16 < pKaH < 20，而咪唑烷酮的碱性明显较低 (10 < pKaH < 12)。2-(三氟甲基)吡咯烷 (A14, pKaH 12.6) 和 2-咪唑鎓甲基取代的吡咯烷 A21 (pKaH 11.1) 超出了吡咯烷的典型范围，其碱度与咪唑烷酮的碱度相当。这 32 种有机催化剂与二苯甲基离子 (Ar2CH+) 和结构相关的醌甲基化物（用于量化亲核反应性的常见参考亲电试剂）的反应动力学已通过光度计测量。大多数反应遵循二级动力学，胺一级反应，亲电试剂一级反应。由于胺在亲电子试剂上的初始攻击的可逆性，随后中间体铵离子的速率决定性去质子化，观察到咪唑烷酮和几种携带大量 2-取代基的吡咯烷的反应更复杂的动力学。在
• Combinatorial synthesis of functionalized chiral and doubly chiral ionic liquids and their applications as asymmetric covalent/non-covalent bifunctional organocatalysts
  作者：Long Zhang、Sanzhong Luo、Xueling Mi、Song Liu、Yupu Qiao、Hui Xu、Jin-Pei Cheng

  DOI：10.1039/b713843a

  日期：——

  A facile combinatorial strategy was developed for the construction of libraries of functionalized chiral ionic liquids (FCILs) including doubly chiral ionic liquids and bis-functional chiral ionic liquids. These FCIL libraries have the potential to be used as asymmetric catalysts or chiral ligands. As an example, novel asymmetric bifunctional catalysts were developed by simultaneously incorporating functional groups onto the cation and anion. The resultant bis-functionalized CILs showed significantly improved stereoselectivity over the mono-functionalized parent CILs.

  研究了一种简便的组合策略，用于构建含有双重手性离子液体和双官能团手性离子液体的功能化手性离子液体（FCILs）库。这些FCIL库有望用作不对称催化剂或手性配体。例如，通过同时将官能团引入阳离子和阴离子，开发了新型的不对称双官能团催化剂。由此产生的双官能团化CILs在立体选择性方面显著优于单官能团化母本CILs。
• Polyoxometalate-Supported Aminocatalyst for the Photocatalytic Direct Synthesis of Imines from Alkenes and Amines
  作者：Zhuolin Shi、Jie Li、Qiuxia Han、Xiaoyun Shi、Chen Si、Guiqin Niu、Pengtao Ma、Mingxue Li

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.9b02056

  日期：2019.10.7

  oxidative coupling of alkenes and amines with O2 under mild conditions is very significant. Herein, ZnW–PYI is well-designed by assembling a [PZnW11O39(H2O)]5– photooxidation catalyst and chiral aminocatalyst pyrrolidine-2-ylimidazole (PYI) via a coordination model. ZnW–PYI efficiently catalyzed the synthesis of imines from alkenes and amines using O2 as the oxidant through nucleophilic catalysis by employing

  在温和的条件下开发有效的光催化剂以将烯烃和胺与O 2直接氧化偶联是非常重要的。这里，ZnW-PYI通过组装[PZnW精心设计的11 ø 39（H 2 O）] 5-光氧化经由协调模型催化剂和手性aminocatalyst吡咯烷-2- ylimidazole（PYI）。ZnW–PYI使用O 2有效催化烯烃和胺合成亚胺吡咯烷作为有机催化剂，通过亲核催化作用作为氧化剂。在一个单一的框架内结合多金属氧酸盐和PYI是一种有效的方法，不仅可以稳定和异化氧化还原活性催化剂和氨基催化剂，而且可以实现反应中间体之间的相容性和多个催化循环的协同作用。
• Engineering Chiral Polyoxometalate Hybrid Metal–Organic Frameworks for Asymmetric Dihydroxylation of Olefins
  作者：Qiuxia Han、Cheng He、Min Zhao、Bo Qi、Jingyang Niu、Chunying Duan

  DOI：10.1021/ja401758c

  日期：2013.7.17

  respectively. The channels of Ni-PYIs were enlarged through a guest exchange reaction to remove the cationic chiral templates and were well modulated with hydrophilic/hydrophobic properties to allow molecules of both H2O2 and olefin ingress and egress. The coexistence of both the chiral directors and the oxidants within a confined space provided a special environment for the formation of reaction intermediates

  具有多孔和可调性质的手性金属有机骨架 (MOF) 使它们能够作为非均相不对称催化剂进行各种化学反应。通过将氧化催化剂 [BW12O40](5-) 和手性基团 L- 或 D-吡咯烷-2-基咪唑 (PYI) 结合到一个单一的骨架中，通过自身获得了两种对映体 Ni-PYI1 和 Ni-PYI2。 -组装，分别。Ni-PYIs 的通道通过客体交换反应扩大以去除阳离子手性模板，并通过亲水/疏水特性进行良好调节，以允许 H2O2 和烯烃分子进出。手性导向剂和氧化剂在有限空间内的共存为以高选择性立体选择性方式形成反应中间体提供了特殊的环境。所得的 MOF 作为两亲催化剂以优异的立体选择性促进芳基烯烃的不对称二羟基化。
• TiO₂@UiO-68-CIL: A Metal–Organic-Framework-Based Bifunctional Composite Catalyst for a One-Pot Sequential Asymmetric Morita–Baylis–Hillman Reaction
  作者：Yu-Hong Hu、Cong-Xue Liu、Jian-Cheng Wang、Xiu-Hui Ren、Xuan Kan、Yu-Bin Dong

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.8b02132

  日期：2019.4.15

  TiO2@UiO-68-CIL (2) was prepared by impregnating 1 in a toluene solution of Ti(OPri)4 and sequential in situ hydrolysis. The obtained 2 can be a bifunctional asymmetric heterogeneous catalyst to successfully promote the one-pot Morita–Baylis–Hillman reaction starting from aromatic alcohols in a tandem way.

  通过新型预改性手性化合物的组合成功制备了由1-吡咯烷-2--2-咪唑修饰的手性UiO-68型金属有机骨架UiO-68-CIL（1）的手性离子液体（CIL）部分。CIL配体（H 2 L-CIL）和ZrCl 4通过溶剂热法。在TiO 2 -loaded的TiO 2 @ UIO-68-CIL（2）通过浸渍制备1中的Ti的甲苯溶液（OPR我）4和顺序原位水解。获得2 可以是双功能不对称多相催化剂，可以成功地从芳香族醇开始串联促进一锅森田-贝利斯-希尔曼反应。