3,3-bis(4-methylphenyl)cyclopropene | 129352-02-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3,3-bis(4-methylphenyl)cyclopropene
• 英文别名: 4,4'-(cycloprop-2-ene-1,1-diyl)bis(methylbenzene)；1-Methyl-4-[1-(4-methylphenyl)cycloprop-2-en-1-yl]benzene；1-methyl-4-[1-(4-methylphenyl)cycloprop-2-en-1-yl]benzene
• CAS: 129352-02-9
• 化学式: C₁₇H₁₆
• 分子量: 220.314
• InChiKey: YAZPNCQJZRECHQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.9
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,3-bis(4-methylphenyl)cyclopropene 在 silver trifluoromethanesulfonate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 18.0h， 以92%的产率得到6-methyl-3-(p-tolyl)-1H-indene
  参考文献：
  名称：

  在环境条件下，银催化酮的烯丙基化和通过环丙烯的碳中间体通过分子内环化

  摘要：

  串联C–C键的形成是通过卡宾中间体通过银催化的环丙烯的开环而实现的。环丙烯在银催化剂存在下的反应在环境条件下产生了茚衍生物。相反，将有机锌试剂插入到卡宾银或烯丙基阳离子中间体上可得到用于羰基化合物串联烯丙基化的烯丙基金属中间体。

  DOI：

  10.1002/asia.201501196
• 作为产物：
  描述：

  1,1-二(对甲苯)乙烯 在 titanium(IV) isopropylate 、 乙基溴化镁 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 乙醚 、 二甲基亚砜 、 正戊烷 为溶剂， 反应 11.5h， 生成 3,3-bis(4-methylphenyl)cyclopropene
  参考文献：
  名称：

  通过 I(I)/I(III) 催化的环丙烯活化：原理证明和在直接四氟化中的应用

  摘要：

  公开了通过 I(I)/I(III) 催化歧管对环丙烯活化的初步验证，以实现 3,3-二芳基环丙烯的直接四氟化。这种转变是通过原位生成 ArI(III)F 2来实现的，其中廉价的碘苯、胺·HF 络合物和 Selectfluor® 分别用作催化剂、氟化物源和氧化剂。利用这种方法，可以在一次操作中生成四个 C(sp 3 )-F 键（高达 44%）。Hammett 的一项研究表明，该反应相对于p-芳基的取代基。通过反应解构过程，提出了涉及两个离散催化过程的机制。虽然第一个循环导致 3,3-二芳基环丙烯的开环氟化，但第二个循环通过氟化/铪离子重排进行以释放四氟化二芳基乙烷。该研究将高价碘催化添加到促进环丙烯活化的策略中。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2022.132925

文献信息

• Copper(I)-Catalyzed Carbometalation of Nonfunctionalized Cyclopropenes Using Organozinc and Grignard Reagents
  作者：Kohei Endo、Takeo Nakano、Yutaka Ukaji

  DOI：10.1055/s-0034-1379959

  日期：——

  A highly efficient method was developed for the copper(I)-catalyzed carbometalation of various nonfunctionalized and functionalized cyclopropenes. Electrophilic trapping of the cyclopropylmetal intermediates gave multifunctionalized cyclopropanes.

  开发了一种高效的方法，用于铜 (I) 催化的各种非官能化和官能化环丙烯的碳金属化。环丙基金属中间体的亲电捕获得到多功能环丙烷。
• Formation of Carbocycles via a 1,4-Rh Shift Triggered by a Rhodium-Catalyzed Addition of Terminal Alkynes to 3,3-Diarylcyclopropenes
  作者：Takahiro Sawano、Minoru Hashizume、Shouta Nishimoto、Keiyu Ou、Takahiro Nishimura

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b00984

  日期：2015.6.5

  The catalytic addition of terminal alkynes to 3,3-diarylcyclopropenes in the presence of a Rh(I)/binap complex proceeded to give the cycloaddition products in good yields, where a 1,4-Rh shift is involved as a key step.

  在Rh（I）/ binap配合物的存在下，将末端炔烃催化加成至3,3-二芳基环丙烯，从而以高收率得到环加成产物，其中涉及1,4-Rh转变是关键步骤。
• Cobalt-catalyzed multisubstituted allylation of the chelation-assisted C–H bond of (hetero)arenes with cyclopropenes
  作者：Kuppan Ramachandran、Pazhamalai Anbarasan

  DOI：10.1039/d1sc03476f

  日期：——

  Cp*Co^III-catalyzed ring-opening isomerization of cyclopropenes to cobalt vinylcarbene has been utilized for the synthesis of multisubstituted allylarenes via directing group-assisted functionalization of C–H bonds of arenes and heteroarenes.

  Cp*Co^III催化的环丙烯环开合异构化反应已被用于合成多取代烯丙基芳烃，通过芳烃和杂芳烃的C-H键的定向基辅助官能化。
• Copper-catalyzed [3 + 1] cyclization of cyclopropenes/diazo compounds and bromodifluoroacetamides: facile synthesis of α,α-difluoro-β-lactam derivatives
  作者：Mengru Zhang、Hexin Li、Jinbo Zhao、Yan Li、Qian Zhang

  DOI：10.1039/d1sc02930d

  日期：——

  bromodifluoroacetamides, efficiently synthesizing a series of α,α-difluoro-β-lactams in moderate to excellent yields under mild reaction conditions. This reaction represents the first example of [3 + 1] cyclization for the synthesis of β-lactams utilizing a metal carbene intermediate as the C1 synthon.

  我们开发了一种新型的铜催化环丙烯/重氮化合物和溴二氟乙酰胺的环化反应，在温和的反应条件下以中等至优异的收率有效合成了一系列 α,α-二氟-β-内酰胺。该反应代表了使用金属卡宾中间体作为 C1 合成子合成 β-内酰胺的 [3 + 1] 环化的第一个例子。
• Assembly of polysubstituted chiral cyclopropylamines <i>via</i> highly enantioselective Cu-catalyzed three-component cyclopropene alkenylamination
  作者：Yu Zhang、Yuan Li、Wei Zhou、Mengru Zhang、Qian Zhang、Ran Jia、Jinbo Zhao

  DOI：10.1039/d0cc01060j

  日期：——

  A Cu-based chiral catalyst enables convergent, highly enantioselective three-component assembly of alkenyl cyclopropylamines containing up to all three stereogenic centers.

  一种基于铜的手性催化剂使得具有最多三个立体中心的烯基环丙胺的三组分汇合反应实现了收敛的高对映选择性。