4-hydroxy-4-(2-chlorophenyl)-3-methylenebutan-2-one | 232944-63-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-hydroxy-4-(2-chlorophenyl)-3-methylenebutan-2-one
• 英文别名: 4-(2'-chlorophenyl)-4-hydroxy-3-methylidenebutan-2-one；3-[1-hydroxy-1-(2-chlorophenyl)methyl]-3-buten-2-one；3-[hydroxy(2-chlorophenyl)methyl]but-3-en-2-one；3-((2-chlorophenyl)(hydroxy)methyl)but-3-en-2-one；3-[(2-chlorophenyl)-hydroxymethyl]but-3-en-2-one
• CAS: 232944-63-7
• 化学式: C₁₁H₁₁ClO₂
• 分子量: 210.66
• InChiKey: LIRUQNIGPUOTOW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  356.1±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.210±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-hydroxy-4-(2-chlorophenyl)-3-methylenebutan-2-one 在 硝酸 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 0.02h， 以79%的产率得到(3E)-4-(2-chlorophenyl)-3-(nitroxymethyl)but-3-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  Synthetic Applications of the Baylis–Hillman Adducts: A Simple Stereoselective Synthesis of (E)-3-(Nitroxymethyl)alk-3-en-2-ones

  摘要：

  First simple, stereoselective synthesis of (E)-3-(nitroxymethyl)alk-3-en-2-ones from Baylis-Hillman adducts (4-hydroxy-3-methylenealkan-2-ones) is described. (C) 2000 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(00)00478-6
• 作为产物：
  描述：

  2-氯苯甲醛 、 丁烯酮 在 L-脯氨酸 、 L-组氨酸 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 288.0h， 以58.2%的产率得到4-hydroxy-4-(2-chlorophenyl)-3-methylenebutan-2-one
  参考文献：
  名称：

  升 -脯氨酸和 升 -组氨酸共同催化Baylis-Hillman反应

  摘要：

  醛与活化的烯烃（例如烷基乙烯基酮，丙烯酸酯，丙烯腈和乙烯基砜）之间的Baylis-Hillman反应，形成了β-羟基-α-亚甲基羰基化合物，是一种通用且经济的碳-碳键形成方法反应。该反应通常由强路易斯碱如叔胺催化，反应速度慢。在本文中，通过催化量的四氢呋喃可以成功实现芳基醛和甲基乙烯基酮之间的Baylis-Hillman反应。 升 -脯氨酸和 升 -组氨酸系统首次以中等至高产率获得相应的正常Baylis-Hillman加合物。还研究了溶剂和试剂电学性质对该反应产率的影响。脯氨酸和组氨酸是食品系统中天然存在的氨基酸。此外，在食品加工中也容易产生醛和活化的烯烃，因此脯氨酸和组氨酸共同催化的Baylis-Hillman反应可用于解释食品加工中的某些现象。

  DOI：

  10.1007/s11164-011-0403-y

文献信息

• Bifunctional Polymeric Organocatalysts and Their Application in the Cooperative Catalysis of Morita–Baylis–Hillman Reactions
  作者：Cathy Kar-Wing Kwong、Rui Huang、Minjuan Zhang、Min Shi、Patrick H. Toy

  DOI：10.1002/chem.200601197

  日期：2007.3.5

  these polymeric reagents contained either alkyl alcohol or phenol groups on the polymer backbone. The use of these materials as organocatalysts in a range of Morita-Baylis-Hillman reactions indicated that hydroxyl groups could participate in the reactions and accelerate product formation. In the cases examined, phenol groups were more effective than alkyl alcohol groups for catalyzing the reactions

  制备了一系列可溶的，非交联的聚苯乙烯负载的三苯基膦和4-二甲基氨基吡啶试剂。这些聚合物试剂中的一些在聚合物主链上包含烷基醇或酚基。这些材料在一系列Morita-Baylis-Hillman反应中用作有机催化剂表明，羟基可参与反应并加速产物形成。在所检查的情况下，酚基比烷基醇基对催化反应更有效。本文是用于有机合成的非天然双功能聚合试剂的合成和使用的首批报道之一，其中两个官能团可以协同参与反应的催化。
• Amino acid ionic liquids as catalysts in a solvent-free Morita–Baylis–Hillman reaction
  作者：Mathias Prado Pereira、Rafaela de Souza Martins、Marcone Augusto Leal de Oliveira、Fernanda Irene Bombonato

  DOI：10.1039/c8ra02409j

  日期：——

  reaction between methyl vinyl ketone and aromatic aldehydes differently substituted in the absence of an additional co-catalyst under organic solvent-free conditions. The AAIL derivatives from L-valine, L-leucine, and L-tyrosine catalyzed the MBH reaction only in the presence of imidazole. The MBH adducts were obtained in moderate to good yields. Although the catalytic site in the ILs was in its enantiomerically

  在目前的工作中，我们描述了由铵盐作为阳离子、甘油衍生物和天然氨基酸作为阴离子形成的十种氨基酸离子液体 (AAIL) 的制备方法。均为粘稠油状物，无色或淡黄色，常温下有吸湿性。它们在许多质子和非质子极性溶剂中具有明显的溶解度。AAIL 在 Morita-Baylis-Hillman (MBH) 反应中用作催化剂。来自L-脯氨酸和L-组氨酸的离子液体衍生物证明了在无有机溶剂条件下在没有额外助催化剂的情况下催化甲基乙烯基酮和不同取代的芳香醛之间反应的能力。L-缬氨酸的 AAIL 衍生物， L-亮氨酸和L-酪氨酸仅在咪唑存在下催化MBH反应。MBH 加合物以中等至良好的产率获得。尽管 ILs 中的催化位点是对映体纯的形式，但所有的 MBH 加合物都是以它们的外消旋形式获得的。
• Novel Quinidine-Derived Organocatalysts for the Asymmetric Substitutions of O-Boc-Protected Morita-Baylis-Hillman Adducts
  作者：Cheng-Kui Pei、Xiu-Chun Zhang、Min Shi

  DOI：10.1002/ejoc.201100501

  日期：2011.8

  A series of novel quinidine-derived organocatalysts was synthesized and utilized for the asymmetric substitution of O-Boc-protected Morita–Baylis–Hillman adducts with various carbamates and tosylcarbamates, affording the corresponding products in good to high yields (up to 91 % yield) with moderate to high ee values (up to 96 % ee) under mild conditions.

  合成了一系列新型奎尼丁衍生的有机催化剂，并将其用于 O-Boc 保护的 Morita-Baylis-Hillman 加合物与各种氨基甲酸酯和甲苯磺酰氨基甲酸酯的不对称取代，以良好到高产率（高达 91% 的产率）提供相应的产品在温和条件下具有中到高 ee 值（高达 96 % ee）。
• Stereoselective Transformation of Baylis-Hillman Adducts into (3E)-3-(Alkoxymethyl)alk-3-en-2-ones
  作者：Deevi Basavaiah、Rachakonda Suguna Hyma、Kannan Muthukumaran、Nagaswamy Kumaragurubaran

  DOI：10.1055/s-2000-6248

  日期：——

  The pure (3E)-3-(methoxymethyl)alk-3-en-2-ones and (3E)-3-(ethoxymethyl)alk-3-en-2-ones are formed in the acid induced reaction of 4-hydroxy-3-methylenealkan-2-ones with methanol and ethanol, respectively.

  4- 羟基-3-亚甲基烷-2-酮分别与甲醇和乙醇发生酸诱导反应，生成纯净的 (3E)-3- （甲氧基甲基）烷-3-烯-2-酮和 (3E)-3-（乙氧基甲基）烷-3-烯-2-酮。
• The Baylis-Hillman reaction: An expedient synthesis of (Z)-keto allyl bromides and chlorides
  作者：Deevi Basavaiah、Rachakonda Suguna Hyma、Kisari Padmaja、Marimganti Krishnamacharyulu

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)00326-9

  日期：1999.5

  A simple and expedient synthesis of (Z)-keto allyl bromides and chlorides, from the Baylis-Hillman adducts is described.

  描述了从Baylis-Hillman加合物简单且方便地合成（Z）-酮烯丙基溴和氯化物。