ethyl (S)-2-oxo-1-(3-oxobutyl)-cyclohexanecarboxylate | 69881-58-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl (S)-2-oxo-1-(3-oxobutyl)-cyclohexanecarboxylate
• 英文别名: ethyl (1S)-2-oxo-1-(3-oxobutyl)cyclohexane-1-carboxylate
• CAS: 69881-58-9
• 化学式: C₁₃H₂₀O₄
• 分子量: 240.299
• InChiKey: IXHVWONIZMJJHW-ZDUSSCGKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  60.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (S)-2-oxo-1-(3-oxobutyl)-cyclohexanecarboxylate 在 sodium ethanolate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 2-Oxo-2,3,4,4a,5,6,7,8-octahydro-4a-naphthalincarbonsaeureaethylester
  参考文献：
  名称：

  Facile Enantioselective Synthesis of Two New Bicyclic Chiral Templates

  摘要：

  Optically active bicyclic dienes, 4 and 5 have been enantioselectively prepared in three and four steps, respectively. Mixtures of predominantly either the R or S enantiomer were obtained via an asymmetric alkylation of a chiral enamine.

  DOI：

  10.1080/00397919508011379
• 作为产物：
  描述：

  2-环己酮甲酸乙酯 在 盐酸 、 copper diacetate 、 4 A molecular sieve 作用下， 以 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 ethyl (S)-2-oxo-1-(3-oxobutyl)-cyclohexanecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  铜催化不对称迈克尔反应的新助剂：室温下四元立体中心的生成

  摘要：

  L-缬氨酸、L-异亮氨酸和 L-叔亮氨酸 (2) 的二烷基酰胺是在环境温度下构建四元立体中心的极佳手性助剂。由这些助剂 2 和迈克尔供体 1 制备的烯胺酯 3 与甲基乙烯基酮 (MVK, 4) 进行铜催化的不对称迈克尔反应，以 70-90% 的产率和 90-99% 的 ee（对映体过量）提供产物 5 . 不需要排除水分或氧气。助剂2可通过标准程序容易地获得。后处理后，它们几乎可以定量回收。

  DOI：

  10.1002/1521-3765(20010302)7:5<1014::aid-chem1014>3.0.co;2-x

文献信息

• Air- and Water-Tolerant Rare Earth Guanidinium BINOLate Complexes as Practical Precatalysts in Multifunctional Asymmetric Catalysis
  作者：Jerome R. Robinson、Xinyuan Fan、Jagjit Yadav、Patrick J. Carroll、Alfred J. Wooten、Miquel A. Pericàs、Eric J. Schelter、Patrick J. Walsh

  DOI：10.1021/ja502568g

  日期：2014.6.4

  1'-bi-2-naphtholate; RE/M/B = 1/3/3) are among the most enantioselective asymmetric catalysts across a broad range of mechanistically diverse reactions. However, their widespread use has been hampered by the challenges associated with their synthesis and manipulation. We report here the self-assembly of novel hydrogen-bonded rare earth metal BINOLate complexes that serve as bench-stable precatalysts for

  Shibasaki 的 REMB 催化剂（REMB；RE = Sc、Y、La-Lu；M = Li、Na、K；B = 1,1'-bi-2-naphtholate；RE/M/B = 1/3/3）在广泛的机械多样化反应中，是最具对映选择性的不对称催化剂之一。然而，它们的广泛使用受到与其合成和操作相关的挑战的阻碍。我们在此报告了新型氢键稀土金属 BINOLate 配合物的自组装，这些配合物可作为 Shibasaki 的 REMB 催化剂的工作台稳定预催化剂。氢键胍阳离子在二级配位球中的结合导致了独特的性质，最显着的是，提高了对溶液中和固态中水分的稳定性。我们利用这些特性开发了直接、高产、和可扩展的露天合成，可以从廉价的水合稀土起始材料中快速获得结晶的、不吸湿的复合物。这些化合物可用作 Shibasaki 的 REMB 框架的预催化剂，我们已经证明我们的系统在几个机械不同的反应（包括迈克尔加成、氮杂
• [EN] PRECATALYST FOR SHIBASAKI'S RARE EARTH METAL BINOLATE CATALYSTS<br/>[FR] PRÉ-CATALYSEUR POUR CATALYSEURS DE SHIBASAKI À BASE DE MÉTAL DE TERRE RARE-BINOLATE
  申请人：UNIV PENNSYLVANIA

  公开号：WO2014205437A1

  公开（公告）日：2014-12-24

  Disclosed herein are schemes for the synthesis of novel hydrogen-bonded rare earth- BINOLate precatalyst complexes, the precatalysts, per se, and their application for the generation of anhydrous REMB catalysts by cation-exchange from metal halides.

  本文披露了一种合成新型氢键稀土BINOLate预催化剂复合物的方案，以及这些预催化剂本身，并且它们通过阳离子交换从金属卤化物生成无水REMB催化剂的应用。
• Über die Stereoselektivität der α-Alkylierung von (1<i>R</i>, 2<i>S</i>) (+)-<i>cis</i>-2-hydroxy-cyclohexancarbonsäureäthylester
  作者：György Fráter

  DOI：10.1002/hlca.19800630605

  日期：1980.9.17

  The Stereoselectivity of the α-Alkylation of (+)-(1R, 2S)-cis-Ethyl-2-hydroxy-cyclohexanecarboxylate

  （+）-（1 R，2 S）-顺式-乙基-2-羟基-环己烷羧酸酯的α-烷基化的立体选择性
• Synthesis of optically active α,α-disubstituted β-keto esters via chiral β - enamino esters
  作者：André Guingant、Hedi Hammami

  DOI：10.1016/s0957-4166(00)82164-3

  日期：1991.1

  Michael addition of chiral β-enamino esters to MVK and acrylates promoted by Lewis acids (ZnCl2 MgBr2) or high pressure (11–14 Kbar) afforded, after hydrolytic work-up, α,α-disubstituted β-keto esters in good enantiomeric excesses.

  水解处理后，路易斯酸（ZnCl 2 MgBr 2）或高压（11-14 Kbar）促进的MVK和丙烯酸酯的手性β-烯胺酯的迈克尔加成反应，得到了良好的α，α-二取代β-酮酯对映体过量。
• Catalytic asymmetric Michael reactions promoted by the La-Na-BINOL complex (LSB). Enantioface selection on Michael donors
  作者：Hiroaki Sasai、Eita Emori、Takayoshi Arai、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1016/0040-4039(96)01156-2

  日期：1996.7

  LSB can efficiently promote catalytic asymmetric Michael reactions in CH2Cl2, inducing high enantiomeric excesses on the Micheal donor side. The multifunctional character of LSB appears to give rise to high stereoselectivity, offering the most efficient asymmetric reaction of its type.

  LSB可以有效地促进CH 2 Cl 2中的催化不对称Michael反应，从而在Micheal供体侧诱导高对映体过量。LSB的多功能特性似乎引起了高立体选择性，从而提供了其类型中最有效的不对称反应。